Метокси-группа

Цефалоспорины — группа антибиотиков, также выделенная из плесневых культур, обладает структурой, близкой к антибиотикам пенициллинового ряда. Как и в случае иепнциллннов, дезацилироизводное (7-аминоцефалоспорановая кислота) служит исходным соединением для получения ряда широко используемых производных (например, цефотаксим). Кроме того, были исследованы соединения с другими модификациями исходной структуры, полученными, наиример, за счет введения метокси-группь в положение 7 цефалоспорина (или в положение 6 пенициллина). Видоизменение боковых цепей в положении 3 цефалоспорина дало новые серии терапевтических ценных препаратов [c.369]

В этой реакции динамический мезомерный эффект сильнее статического. Можно ожидать, что степень развития карбокатноиной структуры в переходном состоянии будет зависеть от природы реагента МХд. Поэтому и (+Л -эффект метокси-группы при изменении кислоты Льюиса будет изменяться. [c.112]

В спектре ЯМР Н соединения 34 присутствует сигнал 3.68 м.д., принадлежащий протонам метокси-группы и сигнал 4.06 м.д., принадлежащий протонам метиленовой группы, связанной с карбонильным углеродным атомом. В [c.20]

Реакции замещения у производных пиридина. Для реакций замещения в ряду производных пиридина можно сделать несколько широких обобщений Орто-, да ой -ориентанты, такие как аминогруппа, гидроксил, метокси-группа, значительно облегчают реакции нитрования, сульфирования и галои-дирования. Эти группы независимо от своего положения в ядре направляют замещение в орто- и па оа-положения, причем это правило, повидимому, не знает исключений. С другой стороны, такие заместители, как нитрогруппа, сульфогруппа и карбоксил, оказывают столь сильное дезактивирующее действие на пиридиновое ядро, вообще инертное к реакциям замещения, что вторая группа не может быть введена в цикл, если только одновременно не присутствует какой-либо активирующий заместитель. Таким образом, прямым замещением невозможно получить динитросоединения, подобные [c.318]

Реакции (а), (б) и (в) относятся к нуклеофильному замещению и протекают по механизму отщепления — присоединения, который включает стадию образования интермедиата — замещенного дегидробензола. В реакции (б) возможно образование двух интермедиатов с тройной связью в кольце. В реакции (в) направление присоединения аммиака к дегидробензолу определяет метокси-группа (— 1-эффект). 2-Бром-З-метиланизол в реакцию не вступает, так как в о-положениях к брому нет атомов водорода. [c.232]

В спектре ЯМР соединения 31 присутствуют сигнал 3.62 м.д., принадлежащий протонам метокси-группы и сигнал 4.01 м.д., принадлежащий протонам метиленовой группы. В спектре ЯМР С соединения 31 сигнал в области 51.38 м.д. обусловлен присутствием метокси-группы, а сигнал 68.24 м.д. отнесён к метиленовой группе, связанной с карбонильным углеродным атомом. [c.20]

В спектре ЯМР соединения 35 присутствует сигнал 3.62 м.д. принадлежащий протонам метокси-группы и сигнал 4.06 м.д. принадлежащий протонам метиленовой группы. В спектре ЯМР соединения 35 сигнал в области 51.63 м.д. - подтверждает присутствие метокси-группы, сигнал 71.39 м.д. отнесён к метиленовой группе. [c.21]

Стадия переноса протона подтверждается отсутствием фотохромиз-ма у соединений, имеющих окси-группу в пара-положении или метокси-группу в орто-положении. [c.182]

Не следует думать, что наиболее удобный путь синтеза — это всегда минимальная трансформация исходного соединения. В этом смысле приведенные схемы нужно рассматривать только как наглядную иллюстрацию принципа. Тем не менее они содержат примеры основных типов трансформаций, используемых в реальных синтезах моносахаридов, таки.х, как окисление или восстановление одного из углеродных атомов исходного моносахарида, замена гидроксила на иную функцию (аминогруппу, метокси-группу и т. п.), обращение конфигурации. Сюда можно [c.120]

Окись магния каталитически довольно инертна. Углеводороды на ее поверхности, по-видимому, не вступают в реакции, но она проявляет некоторую каталитическую активность в реакциях дегидратации и дегидрирования спиртов [97], причем активность в реакциях дегидратации сохраняется, только если температура прокаливания не превышает 820 К. Однако удельная активность в отношении дегидрирования спиртов на много порядков ниже, чем активность при той же температуре, например, меди, В работе [102] приводятся некоторые данные, полученные методом ИК-спектроскопии, об образовании на окиси магния при адсорбции метилового спирта метокси-групп. [c.75]

С качественной стороны влияние заместителей на потенциалы полуволны совпадает с ожидаемым. Доноры электронов, например метокси-группа, понижают потенциал окисления акцепторы электронов, например нитро-группа, повышают его. Вольтамперометрические стадии автор приписал двухэлектронным реакциям, в результате которых, возможно, образуются дикатионы. [c.107]

В работе [3] рассматривается также возможность образования кар-бена при разложении метокси-группы. Для разложения органических катионов при более высоких (275—400°С) температурах предложена схема, включающая образование илида путем депротонирования метильной группы, перегруппировку Стивенса [53] и отщепление по Гоффману [37] с последующим выделением диметиламина и этиле- [c.139]

Строения и биологической активности в ряду сульфаниламидов показана необходимость наличия в их структуре сульфамидной группы, связанной через атом серы с бензольным кольцом, в п-положении которого находится свободная ЫНг-группа. Последняя может быть замещена только такими остатками (ациламино-, азо- и др.). которые в организме способны превращаться в ЫНггруппу. Другие варианты замещения первичной ароматической аминогруппы, ее перемещение в иные положения бензольного ядра, а также введение в это ядро любых дополнительных заместителей приводят к потере антибактериальных свойств. Заместители у азота сульфамидного остатка, не подавляя химиотерапевтической активности, влияют на спектр, продолжительность и силу антимикробного действия. Это влияние подробно рассмотрено в ряде обзоров [279, 340], й " которых, в частности, подчеркивается наибольщая эффективность сульфаниламидодиази-нов [279] и пролонгирование их действия при введении в диазиновую часть молекулы метокси-групп [340]. [c.88]

Замена в инказане 8-метокси группы (К ) на водород, удлинение заместителя в положении 2 (Н ), расширение или сужение кольца С сопровождается ослаблением психотропного, действия, а размыкание цикла В приводит к полной потере антидепрессивной активности. [c.222]

Нагревание соли 24 с морфолином ведет к нуклеофильной замене метокси-группы и образованию 4-(1,2,3,4-тетрагидроизоиндоло[2,1-й ]хиназолин-5-ил)мор-фолина 26. [c.238]

При проведении реакции Бишлера-Напиральского в ряде примеров были отмечены интересные аномалии. Так, циклизация 3-метоксипроизводиых амидов 5 протекает по обычному направлению с образованием продукта 6, или смеси 6 и 7 в случае X = Вг, в соответствии с орто-ий / й -ориентирующим эффектом метокси-группы [5, 6]. [c.479]

Область валентных колебаний группы СН 2800 - 3300 см (3-3,6 мкм). Самая высокая частота валентных колебаний СН, а именно 3300 см (3,03 мкм), принадлежит —С С—Н. Ароматические и ненасыщенные группы поглощают около 3100 см (3,22— 3,34 мкм). В сильно напряженных циклах частоты валентных колебаний СН также достигают этой области. Большинство алифатических соединений имеет поглощение от 2800 до 3000 см (3,34-3,6 мкм), а молярный коэффициент поглощения пропорционален длине цепи для неразветвленных алканов [92, 276]. Метокси-группа и группа СНзН поглощают около 2780 - 2832 см (3,53-3,60 мкм), а группа —СН2О— часто проявляет слабое поглощение при более низких частотах, чем обычные валентные колебания СН. Как ароматические, так и алифатические альдегиды имеют характерное поглощение при 2700-2775 см (3,6 —3,7 мкм). Область валентных колебаний СН подробнее рассмотрена в работах [56, 268]. [c.187]

Мазере и Про [2] сначала гидролитически расщепляли метокси-группы до метанола, затем окисляли метанол до формальдегида и после конденсации с хромотроповой кислотой определяли формальдегид колориметрическим методом. [c.171]

Широко применяемый в последние годы метод восстановления карбоновых кислот в спирты алюмогидридом лития использован и для получения пиридоксина. Дикарбоиовый эфир (X IX), в котором вместо 3-метокси-группы могут содержаться 3-этокси- или З-бензилоксигруппы, восстанавливают в эфирном растворе в токе азота эфирным раствором алюмогидрида лития при О" С и после гидролиза эфира (XXXVI) получают пиридоксин (I) [131, 1471. [c.347]

Сенсибилизирующий и фототоксический эффект бергаптена можно объяснить подобием строения его молекулы структуре молекулы кумарина и дополнительным влиянием метокси-группы и двойной связи фуранового фрагмента молекулы. [c.90]

Учитывая ранее обнаруженное влияние 6-гидрокси- и 6-метокси-групп во флавонах на величину батохромных сдвигов в спектрах цир-конильных комплексов [120], мы предположили, что и 6-С-углеводные заместители, если и не оказьшают заметного влияния на величину бато-хромного сдвига, то должны обнаруживаться по гипохромному сдвигу интенсивности (см. таблицу 4). [c.102]

Если вместо метокси-группы ввести электроноакцепторный ЙЛаместитель, то стабильность фенониевого иона уменьщается, и гда реакция может идти через немостиковую ионную пару, в соторой возможно вращение вокруг центральной связи С-С. В ьтате может произойти эпимеризация [c.163]

Реакции замещения у производных пиридина. Для реакций замещения в ряду производных пиридина можно сделать несколько широких обобщений. Орто-, па/оа-ориентанты, такие как аминогруппа, гидроксил, метокси-группа, значительно облегчают реакции нитрования, сульфирования и галои-дирования. Эти группы независимо от своего положения в ядре направляют замещение в орто- и пара-положения, причем это правило, повидимому, не знает исключений. С другой стороны, такие заместители, как нитрогруппа, сульфогруппа и карбоксил, оказывают столь сильное дезактивирующее действие на пиридиновое ядро, вообще инертное к реакциям замещения, что вторая группа не может быть введена в цикл, если только одновременно не присутствует какой-либо активирующий заместитель. Таким образом, прямым замещением невозможно получить динитросоединения, подобные 3,5-динитропиридину, или нитрокарбоновые кислоты вроде 5-нитроникоти-новой кислоты. Замещение всегда направляется в орто-, пара-положение по отношению к активирующей группе, и поэтому в большинстве случаев ориентирующее влияние ж/иа-ориентанта практически не проявляется. [c.318]

Предполагается, что механизм метоксимеркурирования цикло-пропиламидов аналогичен механизму, предложенному Р. Я. Левиной и В. И. Костиным для циклопропанов [39]. Они показали, что происходит раскрытие цикла между атомом углерода, с которым соединен заместитель, и свободным углеродом, причем метокси-группа присоединяется к первому атому углерода [c.175]

Трифенилхлорметан (тритилхлорид) широко применяется в тонком органическом синтезе для защиты первичных спиртовых групп Было найдено что при введении в пара положения фенильных ядер тритилхлорида метокси групп легкость удаления блокирующей (соответствующей метокситритильной) группы облегчается на порядок каждый раз при переходе от тритильной к моно ди и триметокситритильной группам Объясните причины этого явления и предложите методы синтеза моно ди и триметокситритилхлоридов из доступ ных реагентов [c.214]

На основании наличия полосы поглощения карбонильной группы при 6,0 мкм (1667 СМ ) был составлен список возможных кристаллических альдегидов и кетонов с температурами плавления от 58 до 63°С. Этот список оказался идентичным тому, который приведен выше в примере 4. Поскольку соединение, структуру которого было необходимо установить, не восстанавливало перманганата калия и хромового ангидрида, то можно было исключить все окисляющиеся соединения, а именно В, Г, Е, Ж, 3, И и К. Остаются возможные структуры А, Б, Д. Из рассмотрения этих структур видно, что только в соединении Д имеется метокси-группа. ИК-Спектр неизвестного соединения [антисимметричные валентные колебания С—О—С арилалкилового эфира при 7,9 мкм (1266 СМ ), симметричные валентные колебания С—О—С при 9,7 мкм (1030 СМ )] также указывал на возможное присутствие этой функциональной группы. Исходя из этого, была сделана проба с иодистоводородной кислотой, которая оказалась положительной. Окончательная идентификация была проведена путем получения 2,4-динитрофенилгидразона, который после перекристаллизации плавился при температуре 180—18ГС, что подтвердило структуру 4-метоксибензофенона для исследуемого соединения. [c.533]

При 400° метанол замещал около 30% гидроксильных групп, образуя метокси-груипы. Неудачные попытки заместить все гидроксильные группы могли быть обусловлены небольшими следами остаточной воды в реагентах. На основании количественного анализа содержания метокси-групп методом окисления в СОг 1 1акдо-нальд определил, что коэффициенты поглощения равны 3- 10 см"1моль для СН-связей при 2857 и 2959 см- 2- 10 см /моль для СН-связей при 2995 ог и около 10 см 1моль для ОН-связей при 3750 см К Однако эти коэффициенты поглощения, вероятно, определены с большой ошибкой. [c.22]

Метокси-группа может быть приравнена к этиленовым группам, так что может быть изучена ее гидрогенизация. До сих пор нет никакой информации относительно величин выходов всех пяти возможных метоксибутенов на обоих металлах при присоединении первого моля водорода. [c.455]

Цуцуми и сотр. [21—23] обнаружили, что различные органические соединения при электролизе в растворе метиловый спирт — цианистый натрий на платиновых анодах и ртутных катодах дают смесь продуктов, содержащих как нитрильные, так и метокси-группы. В таких реакциях участвуют тетралин [21, 22], этилбензол, кумол, анизол, толуол, бензол и метиловый эфир бензойной кислоты. Метоксилирование затрагивает в основном боковую цепь, тогда как цианирование направляется исключительно в ароматическое ядро. [c.161]

Из данных, приведенных в табл. 9.1, видно, что метокси-группа в трифениламине оказывает сильное стабилизирующее действие по сравнению с метильной и фенильной группами. Напротив, если заместителем являются циан- или нитро-группа, то реакция сочетания сильно активизируется. Эти зф( )екты приписываются влиянию заместителей на локализацию неспаренного электрона в параположении незамещенных фенильных колец, причем высокая электронная плотность, по-видимому, облегчает сочетание. Результаты расчетов по методу МО Хюккеля для соответствующих ка-тион-радикалов качественно согласуются с этими результатами. [c.245]

Второе направление [реакция (12)] —нуклеофильная атака кислорода, каркаса на органический катион, в результате которой образуй ется триметиламин, а поверхность цеолита метоксилируется и в дальнейшем метокси-группы взаимодействуют с метанолом, давая метан, окись углерода и водород, т. е. газы, обнаруженные в продуктах разложения. [c.139]

Доля метокси-групп, отщепившихся во время процесса восстановления, оказалась одинаковой для трех изомерных диме-токсибензолов. Энергии активации изменяются в пределах 4500— 6500 кал, в то время как энергия активации при гидрировании бензола в аналогичных условиях равна 7400 кал [367]. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология