Неустойчивость

Метод замещения. Этот метод применяют тогда, когда по тем или иным причинам трудно определить точку эквивалентности, например при работе с неустойчивыми веществами и т. п. Так, при определении Сг +, который легко окисляется кислородом воздуха и кото )ый прп непосредственном титровании окислителем определить трудно, поступают следующим образом к определенному объему соли хрома(II) прибавляют избыток титрованного раствора соли железа (III), происходит реакция [c.199]

Можно полагать, например, что образование радикалов может происходить по цепному механизму и индуцироваться продуктами термического разложения азотной кислоты или неустойчивыми промежуточными продуктами окисления. В литературе известны случаи [83], при которых образование свободных радикалов по цепному механизму индуцируется при гораздо более иизких температурах, чем это происходит в нормальных обычных условиях. [c.284]

По уравнению (7.61), известному как правило Лютера, можно рассчитать стандартный потенциал любого из трех электродов, если известны значения стандартных потенциалов двух других электродов. Уравнение (7,61) применяется в тех случаях, когда непосредственное определение одного из потенциалов нли затруднительно, или невозможно. Так, например, потенциал электрода первого рода Ре + Ре, измерить который непосредственно не удается из-за неустойчивости в этих условиях ионов Ре- +, можно найти из доступных прямому измерению стандартных потенциалов электрода первого рода Ре2+ Ре и простого редокси-электрода Ре-+, Ре + Ре [c.171]

Все металлы, приведенные в табл. 22.1, можно разделить на три группы. К первой из них относятся металлы, выделяющиеся из водных растворов или совсем без перенапряжения (ртуть), или с очень малым перенапряжением, не превышающим при обычных плотностях тока тысячных долей вол1>та (серебро, таллий, свинец кадмий, олово). Для этой группы металлов (кроме ртути) наибо лее отчетливо проявляются неустойчивость потенциала во времени сложный характер роста катодного осадка и другие особенности свойственные процессу катодного выделения металлов. При про мышленных плотностях тока эти металлы дают грубые осадки Токи обмена для металлов этой группы очень велики. Так, напри мер, ток обмена между металлическо) ртутью и раствором ее ниг рата превышает 10 А-м а между серебром и раствором нитрата серебра достигает 10 А-м [c.459]

Отсутствие надежных данных по кислородному перенапряжению объясняется сложностью процесса анодного образования кислорода и почти неизбежным наложением на него побочных и вторичных реакций. Прежде всего необходимо напомнить, что обратимый кислородный электрод экспериментально реализовать чрезвычайно сложно, и, следовательно, входящая в уравнение (20.5) величина не определяется опытным путем. Ее обычно рассчитывают теоретически. Для выделения газообразного кислорода из растворов кислот необходимо, чтобы потенциал анода был более положительным, чем равновесный потенциал кислородного электрода ( + 1,23 В при ан = 1 и 25° С), на величину кислородного перенапряжения, отвечающую данной плотности тока. Однако еще до достижения такого высокого положительного потенциала больщинство металлов термодинамически неустойчивы, и вместо реакции выделения кислорода идет процесс их анодного растворения или окисления. Для изучения кинетики выделения кислорода из кислых сред можно использовать поэтому только металлы платиновой группы и золото (стандартные потенциалы которых ноложительнее потенциала кислородного электрода), а также некоторые другие металлы, защищенные от растворения в кислотах стойкими поверхностными оксидами. В щелочных растворах, где равновесный потенциал кислорода менее положителен (при аоп-= 1 и 25° С он составляет около +0,41 В), в качестве анодов применяют также металлы группы железа, кадмий и некоторые другие. Установлено, что в условиях выделения кислорода поверхность всех металлов, включая платину и золото, оказывается в большей или меньшей степени окисленной, и поэтому кислород выделяется обычно не на самом металле, а на его оксидах. [c.421]

Острое отравление наступает через 5—10 мин при вдыхании воздуха, в котором концентрация паров бензина составляет 35—40 мг л. При вдыхании воздуха с меньшими концентрациями отравление происходит через некоторый промежуток времени. Появляются гэлов-ная боль, неприятное ощущение в горле, кашель, раздражение слизистой оболочки носа и глаз. При дальнейшем пребывании в такой атмосфере, а также при увеличении концентрации паров бензина признаки отравления усиливаются, наступают неустойчивость по-232 [c.232]

ЛИ потрясены до тех пор они считали, что кольца, содержащие больше шести атомов углерода, весьма неустойчивы и вряд ли существуют в природе. [c.129]

Присутствие катализатора. Катализаторами называют вещества, которые изменяют скорость реакции. В растворе в присутствие катализатора протекает ряд промел<уточных реакций, при этом образуются неустойчивые промежуточные вещества с высокой энергией (их называют по-разному высшие окислы, промежуточные первичные окислы, свободные радикалы и т. п.). Эти промежуточные вещества разлагаются, и происходит регенерация катализатора. Таким образом, он в конечном счете химически не изменяется, хотя может участвовать в реакции. Это участие носит циклический характер. Различают положительные катализаторы,, которые ускоряют реакции, и отрицательные, замедляющие их . [c.373]

Возникновение колебаний при неустойчивом горении, помимо физикомеханических факторов, объясняется наличием периода индукции, т. е. промежутка времени между изменением величины подачи топлива и последующим изменением давления в камере сгорания в результате сгорания топлива. Величина периода индукции зависит от физических процессов (распыление, смешение, испарение) и химической реакции компонентов. При уменьшении периода индукции возможность возникновения неустойчивого режима горения уменьшается. [c.119]

Несмотря на свою неполноту, приведенные схемы отражают основные стадии электрохимического выделения кислорода. По I варианту молекулярный кислород образуется за счет рекомбинации его атомов, полученных после разряда одновалентных ионов кислорода 0 , а по варианту И — в результате распада высшего неустойчивого оксида МОж+ , возникшего из низшего устойчивого оксида МОд после разряда на нем ионов 0 . Вариант HI исключает участие в электродном процессе каких бы то ни было заряженных частиц, кроме гидроксил-ионов. Выделение кислорода происходит здесь через промежуточные стадии образования и распада гидроксидов и оксидов металла. В IV варианте непосредственным источником кислорода являются его молекулярные ионы О2 , образовавшиеся из гидратированных ионов 02 -2Н20 после отнятия от них воды. Эти гидратированные ноны кислорода можно рассматривать как отрицательно заряженные бимолекулы пероксида водорода Н2О2 , которые служат промежуточным звеном при анодном выделении кислорода. [c.425]

Все электроды с потенциалом более отрицательным, чем потенциал водородного электрода, в водных растворах термодинамически неустойчивы. Реакции, отвечающие таким электродам, должны протекать самопроизвольно в стор(Зну нолучения более окисленных [c.184]

Наклон кривой (Г) определяется формулой (VII.46) поэтому из уравнения (VII.58) следует, что критерий неустойчивости стационарного режима пмеет вид [c.171]

Чтобы подчеркнуть, что эти рассуждения строго доказывают только неустойчивость режима, мы записали все приведенные выше неравенства как условия неустойчивости. Если неравенства (VII.60), (VII.62) или (VII.64) нарушены, то стационарный режим может быть устойчивым, но не обязательно. [c.172]

Если условия Z + M>>iV и LM N удовлетворяются лишь С, небольшим запасом, то можно ожидать, что возмуш ения будут затухать очень медленно, хотя стационарный режим и будет устойчивым. Поэтому может оказаться желательным усилить устойчивость с помощью надлежащей системы регулирования. В других случаях некоторые обстоятельства, например, необходимость использовать имеющуюся в наличии аппаратуру, могут заставить нас вести процесс в неустойчивом стационарном режиме и пытаться поддерживать его с помощью автоматического регулятора. Самый простой способ регулирования — это измерять температуру в реакторе и изменять скорость теплоносителя в зависимости от отклонения температуры от стационарного значения. В этом случае и будет зависеть от Т Q скорость теплоотвода не будет больше линейной функцией температуры. Пусть — стационарная температура, которую мы хотим поддерживать, а скорость теплоотвода определяется уравнением (VI 1.37) [c.180]

Часто оказывается, что скорость реакции в низкотемпературном режиме слишком мала, а проведение процесса в высокотемпературном режиме нежелательно из-за потери избирательности или технологических затруднений, связанных со слишком высокой температурой реагирующей смеси. При этом наилучшие показатели процесса могли бы быть достигнуты в неустойчивом среднем режиме, и задача стабилизации этого режима имеет важное практическое значение. — Прим. перев. [c.180]

Так как L > О, всегда можно удовлетворить этим условиям, сделав fi, достаточно большим. Рассмотренная схема соответствует идеальному пропорциональному регулированию и не очень реалистична. Тем не менее, наши рассуждения показывают, что всегда можно сделать неустойчивый режим устойчивым и усилить устойчивость, когда она слаба. [c.181]

Если вместо отклонения температуры измеряется отклонение концентрации, регулировать неустойчивый режим невозможно. При таком способе регулирования надо положить [c.181]

Стационарный режим не станет устойчивым вплоть до = ц = = 2,25. Другие стационарные режимы с увеличением будут менять свое положение и характер, и в конце концов исчезнут. При = 0,5 сепаратриса перестает пересекаться с границей области, а стационарный режим С становится неустойчивым, так что все траектории приводят к стационарному режиму А. Эта ситуация сохраняется вплоть до = 1,125, когда режим А находится на грани неустойчивости. Затем остается только один стационарны режим В, который по-прежнему неустойчив. Поскольку все траектории определенно входят внутрь полосы 055 5 1, Ог Гес оо, ав точку В они входить не могут, возникает вопрос, к какому же состоянию приближается реактор с течением времени. Ответ состоит в том, что траектории приближаются по спирали к предельному циклу, охватывающему точку В. Таким образом, стационарное поведение системы соответствует режиму нелинейных колебаний, что, разумеется, крайне неудовлетворительно с технологической точки зрения. [c.182]

Мы получаем, таким образом, систему двух нелинейных дифференциальных уравнений второго порядка с граничными условиями, заданными на разных концах реактора. Решать такие уравнения — сложная задача, так как нри этом возникают явления численной неустойчивости и ошибки расчета начинают накапливаться и угрожающе возрастать. Так, можно было бы попытаться решать уравнение (IX. 104) при постоянной Т, задавшись пробным значением прп а = О, вычислив = - Ра интегрируя уравненпе от [c.295]

Высшие парафины, содержащие 10 атомов углерода в молекуле и больше, не могут являться исходным материалом для нитрования в газовой фазе, так как нитросоединения таких длинных молекул термически очень неустойчивы и при температурах нитрования подвергаются пиролизу. Мононитропарафины с числом атомов углерода в молекуле от Се заметно разлагаются при атмосферном давлении уже при температурах их кипения. [c.266]

Алкилнитриты в условиях газофазного нитрования очень неустойчивы и распадаются термически через алкоксидрадикалы и окись азота на альдегиды и низшие радикалы [c.286]

При одновременном действии параформальдегида и хлористого водорода на сульфамид парафинового углеводорода получается соединение с очень подвижным хлором, а именно М-хлорметилсульфамид. В этом последнем хлор может быть замещен самыми различными радикалами. К-хлорметилсульфамиды ввиду их крайней неустойчивости не выделяют как таковые (при нагревании они распадаются на сульфамид, формальдегид и хлористый водород), а сразу же перерабатывают дальше [c.424]

В случае окисления метана принципиальным затруднением является относительно высокая устойчивость этого углеводорода. Последний реагирует в таких условиях, в которых продукты его окисления термодинамически неустойчивы. Поэтому делались попытки снизить температуру процесса, применяя катализаторы, но даже в этих условиях продукты окисления настолько еше лабильны, что никаких существенных преимуществ не было достипнуто, хотя для этих целей запатентовано бесчисленное множество катализаторов. [c.435]

Вода, выделяющаяся из топлива, имеющего температуру ниже 0° С, в виде л-шльчайших капель, быстро замерзает во всем объеме топлива, образуя мелкие кристаллы льда, которые вследствие малых размеров и плотности удерживаются во взвешенном состоянии и в течение длительного времени не оседают на дно. Однако не всегда выделение микрокапель воды при отрицательных температурах сопровождается образованием микрокристаллов льда. Объясняется это способностью капель воды переохлаждаться, при этом степень переохлаждения повышается при уменьшении размера капель воды. Состояние переохлаждения неустойчиво, и поэтому при перемешивании и перекачке топлива, содержащего переохлажденные капельки воды, мгновенно образуются кристаллы льда. [c.50]

Убедительных данных об образовании высших степеней окис-Л( ния железа в настоящее время нет. Более достоверным является следующее объяснение течения этих реакций. При восстановлении пгрманганата образуются неустойчивые, более богатые энергией соединения марганца промет уточных степеней окисления Мп , Потенциал системы изменяется в за- [c.376]

Тиосульфат натрия ЫзгЗгОз-ЗИдО представляет собой кристаллическое вещество. Хотя при надлежащих условиях он может быть получен химически чистым, приготовлять титрованный раствор тиосульфата по точной навеске нельзя, так как тиосульфат не удовлетворяет всем требованиям, предъявляемым к исходным веществам. Он является соединением сравнительно неустойчивым например, реагирует с угольной кислотой, растворенной в воде [c.401]

Эмалированная поверхность отличается устойчивостью к воздействию большинства иеоргашгческих и органических кислот любых концентрации и нх солей, а также холодных щелочных растворов. Ио эмалевое покрытие неустойчиво к воздействию плавиковой, кремнефтористоводороднон и технической фосфорной кис- [c.70]

Коловратные насосы применяют для иерекачиваиия растворов полимеров, иеэмульсиоииых каучуков и концентрированных неустойчивых латексов, вязких несмазывающих жидкостей, прядильного раствора вязкостью (14-15) 10 Па-с при температуре 20— 50° С. [c.176]

Все электроды, потенциалы которых менее положительны, чем потен[ц1ал кислородного электрода, термодинамически неустойчивы в контакте с воздухом и водой. В этих случаях наблюдается самопроизвольное восстановление кислорода и превращение его в воду или в пероксид водорода с одновремепным окислением соответствующих металлов или других веществ. Так, наиример, металлическое железо ( ч +м с =—0,44 В) реагирует с кислородом воздуха [c.185]

Наконец, электроды с потенциалами более положительными, чем у равновесного кислородного электрода, термодинамически неустойчивы и должны разлагать воду с выделением газообразного кислорода. Так, например, судя по стандартному потенциалу системы Се +, Се +, равному +1,61 В, ионы Се + в водных растворах должны самопроизвольно восстанавливаться с одновременным разложением воды и об])азоваиием к 1СЛ0))0да [c.186]

В зоне II, заключенной между линиями а и Ь, вода не должна разлагаться, здесь, напротив, тв()модинамически вероятно ее образование из водорода и кислорода. Выше ломаной линии 1—2—3 возможно существование пероксида водорода и иона пероксида НОГ Эти вещества могут образовываться и по реакциям (8.21) и (8.22), но потенциалы их образования попадают в зону II, где они химически неустойчивы и разлагаются на воду и кислород [c.188]

Изучение кинетики электроосаждения металлов связано также с затруднениями, возникающими в связи с неустойчивостью во времени потенциала катода. Изменение потенциала и электродной поляризации вызывается не только изменением активной иоверхности и истинной плотности тока, по и другими причинами. Особенно заметно изменение потенциала со временем при выделении металлов на чужеродных электродах, когда электролиз приводит к образованию новой металлической фазы, наиример ири осажденпи кадмия, меди, серебра, ртути и ряда других металлов на платиновом катоде. Впервые это явление было обнаружено еще в 1910 г. Лебланом, Изменение величины нерена-иряжения со временем наблюдается при выделении металла и на одноименном катоде. На рис. 22.3 яриведена типичная кривая поляризация — время, полученная при выделении серебра на серебряном катоде. [c.455]

Недостаток места не позволяет нам провести исследование реакторов с кипящим слоем. Исследование всех типов реакторов ведется по одному принципу, хотя объем каждой части исследования варьируется от одного тина реактора к другому. Прежде всего ставится модель реактора, выводятся описывающие ее уравнения, и тогда становится ясным характер задач расчета реактора. Там, где это возможно, рассматриваются вопросы оптимального проектирования реактора. Часто случается, что провести оптимальный расчет не сложнее, чем обыкновенный. Даже еслп найденное оптимальное решение неосуществимо на практике, оно всегда дает напвысшие возможные показатели процесса, к которым надо стремиться при реальном проектировании реактора. Расчет реактора связан, в первую очередь, с решением стационарных уравнений. В то же время важно изучить поведение реактора в нестационарном (переходном) режиме, так как найденный стационарный режим может быть неустойчивым. В последнем случае необходимо либо отказаться от проведения процесса в этом режиме, либо стабилизировать его с помощью надлежащего регулирующего устройства. В конце каждой главы мы возвращаемся к анализу допущений, сделанных нри постановке модели реактора, и исследуем влияние отклонений от идеализированной модели на характеристики процесса. [c.10]

Из рис. VI.7 видно, что ири больших значениях параметра б фактор эффективности может принимать различные значения при фиксированных расчетных параметрах процесса. Этому соответствует существование нескольких стационарных режимов процесса на пористой частице катализатора, некоторые из которых могут оказаться неустойчивыми. Анализ этих явлений проводится в работах, указанных в библиографии (стр. 147). Аналогичные явления могут возникать и под влиянием внешнедиффузионного торможенпя процесса (см. раздел IX.7). Определение устойчивости дано в разделе 11.4. [c.144]

Если скорость потока постепенно уменьшается, мы проходим последовательность кривых от Е к А. Стационарная температура повышается от Т до и Т , и хотя здесь возможны стационарные режимы с более высокой температурой, они могут быть достигнуты только в рез5 льтате сильного возмущения. Однако по прохождении кривой В температура скачком повышается от до а затем медленно возрастает до Т . Интересно отметить, что температуры, лежащие между Г4 и (например, Т ) никогда не реализуются при изменении д. Можно поэтому предположить, что стационарные режимы, соответствующие этому интервалу температур, неустойчивы. [c.165]

Еще один вопрос, который мы хотим вкратце обсудить, — это влияние нендеальности регулятора. Пропорциональное регулирование, при котором у. пропорционально отклонению температуры в тот же момент, является, конечно, практически неосуществимым. Часто применяют регуляторы с изменением контрольной переменной пропорционально линейной комбинации отклонения х (или у), его производной и интеграла. Каждый пз этих трех способов управления может давать или не давать возможности стабилизировать неустойчивый режим (см. приведенную ниже таблицу). Если же исполь- зуется их комбинация, то существуют ограничения для значений констант пропорциональности, указывающие, вообще говоря, на то, что константы пропорциональности не могут быть слишком велики, когда существенно заназдывание регулятора. В таблице приведены три характеристики для каждого способа регулирования I — в стационарном режиме нарушено условие L -f М > но условие LM >> N выполнено II — нарушено условие LM>N, но не L + М > N-, III [c.184]

Наибольшую производительность центробежный компрессор имеет при отсутствии противодавления (в сети). Наибольшее давление достигается црл некоторой производительности Q . Эти давления и производительность обычно называют критическими, так как при дальнейшем уменьшении проичводительности (подачи газа) работа компрессора становится неустойчивой. Неустойчивость работы компрессора выражается в периодическом прекращении подачп газа, сопровождающемся обратным движением газа и резким сотрясением трубопроводов и машины от закрывания обратного клапана и ударов газа. Это явление носит название помпажа [левый участок кривой Q—P, нанесенный пунктиром от точки К (см. рис. 3.5)]. [c.120]

Биофизика (1988) -- [ c.484 , c.554 ]

Устойчивость химических реакторов (1976) -- [ c.73 ]

Электронное строение и свойства координационных соединений Издание 2 (1976) -- [ c.0 ]

Строение и свойства координационных соединений (1971) -- [ c.0 ]

Химия координационных соединений (1985) -- [ c.243 ]

Фармацевтические и медико-биологические аспекты лекарств Т.2 (1999) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология