Ион диполярный

Этерификация. Подобно другим карбоновым кислотам а-амино-кислоты образуют со спиртами сложные эфиры. Для получения последних по методу, предложенному Эмилем Фишером, суспензию аминокислоты в спирте обрабатывают избытком НС1. При этом карбоксил-анион диполярного иона аминокислоты превращается в свободную карбоксильную группу, которая затем подвергается этерификации, [c.356]

Циклоприсоединение (1,3-диполярное присоединение) заключается в присоединении 1,3-диполярной молекулы к олефинам, ацетиленам, карбонильным соединениям или нитрилам по схеме [c.327]

Нуклеофильное присоединение к активированным кратным связям (1,3-диполярное присоединение). Диазометан как нуклеофил может присоединяться к двойной связи С = С только в том случае, если она поляризована под влиянием какой-либо электроноакцепторной группы. В результате образуются производные гетероциклического соединения пиразолина. В качестве примера приведена реакция с эфиром метакриловой кислоты [c.471]

В дифференцирующих растворителях проявляются значительные различия в силе кислот, оснований и других электролитов. Многие кислоты и основания, полностью диссоциированные в водном растворе, существенно различаются по силе в дифференцирующих растворителях. Например, дифференцирующим эффектом по отношению к сильным кислотам обладает безводная уксусная кислота и другие слабые акцепторы протонов. Понятие о дифференцирующем растворителе не является абсолютным, так как для одной группы веществ растворитель может быть дифференцирующим, а для другой — нивелирующим. Например, жидкий аммиак является дифференцирующим растворителем по отношению к сильным основаниям, но нивелирующим по отношению к кислотам. Более универсальным дифференцирующим эффектом обладают диполярные апротонные растворители, под влиянием которых изменяется сила и кислот, и оснований. [c.36]

Такие соли называются диполярными ионами (соли с двумя противоположными зарядами). Эти ионы в кислой среде (рН<7) ведут себя как катионы (подавляется диссоциация по карбоксильной группе), а в щелочной среде (рН>7) — как анионы [c.223]

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ОКИСЛИТЕЛЬНОГО РАСТВОРЕНИЯ МЕДИ В СИСТЕМЕ БЕНЗИЛБРОМИД-ДИПОЛЯРНЫЙ АПРОТОННЫЙ РАСТВОРИТЕЛЬ В ПРИСУТСТВИИ КИСЛОРОДА [c.38]

Исследование механизма окислительного растворения меди в системе бензилбромид-диполярный апротонный растворитель в присутствии кислорода [c.184]

В этих неполярных растворителях в гомогенных условиях соблюдается тот же порядок активности групп при замещении, что и в диполярных апротонных растворителях N >Nз > >С1 >Вг >1 >5СК . Константы скорости в циклогексане в 5—7 раз больше, чем в хлорбензоле, но еще большие различия наблюдаются при переходе от циклогексана к ДМСО и особенно при переходе от циклогексана к метанолу [67] [c.50]

К апротонным относятся также растворители, которые называют полярными или диполярными апротонны-м и растворителями. У этой группы растворителей более высокая диэлектрическая проницаемость (е>15) и электрический дипольный момент (7-10" Кл-м и более). К ним относятся ацетон, нитрометан, диметилформамид, пропиленкарбонат, ацетонитрил, диметилсульфоксид и др. Кислотно-основные свойства этих растворителей выражены слабо, но все они сильно поляризованы. Помимо применения в аналитической химии диполярные апротонные растворители используют для проведения различных исследований в области кинетики, катализа, электрохимии и т. д., позволяя создавать наиболее благоприятные условия протекания реакций. [c.35]

Кроме кислотно-основ ных многие растворители обладают и другими свойствами, представляющими интерес для аналитической химии. Довольно большая группа растворителей образует координационные связи с частицами растворенного вещества. Это так называемые координирующие растворители. Их подразделяют на донорные и акцепторные. До-норные образуют координационные связи с акцепторами электронных пар, а акцепторные с их донорами. Донорные свойства проявляют многие диполярные акцепторные растворители — они более энергично сольватируют катионы. Акцепторными являются многие протолитические растворители — более энергично они взаимодействуют с анионами. Эта классификация также не безусловна, так как в зависимости от условий взаимодействия и партнера растворитель может проявлять как донорные, так и акцепторные свойства. [c.36]

Кроме воды, при проведении электрохимического эксперимента в качестве растворителей применяют различные Органические диполярные жидкости, например спирты, амиды, нитрилы и др. Методы очистки органических растворителей зависят от их химической природы и дальнейшего применения. Самая элементарная операция очистки растворителя — простая или фракционная перегонка. Однако перегонкой часто не удается освободиться от ряда примесей, в том числе и от малых количеств воды. В связи с этим для очистки каждого конкретного органического растворителя разрабатываются специальные, иногда очень сложные методы. [c.27]

Паркер А. Д. Скорости реакций бимолекулярного замещения в протонных и диполярных апротонных растворителях. Успехи химии, 40, 2203, 971 [c.357]

Резонансные структуры некоторых 1,3-диполярных соединений [c.327]

Анализ продуктов окислительного растворения меди в системе бензилбромид-диполярный апротонный растворитель-кислород без и в присутствии дициклогексилдейтерофосфина (ловушки радикалов) свидетельствует о протекании процесса по радикальному механизму через образование бензильного радикала. [c.39]

Иногда встречающийся термин "диполярный апротонный растворитель использовать не рекомендуется. [c.214]

На радикальную природу механизма окислительного растворения меди в системе бензилбромид-диполярный апротонный растворитель в присутствии кислорода указывает также исчезновение в процессе реакции введенного стабильного радикала 2,2,6,6-тетра-метилпиперидин-1-оксила (ТМПО), способного взаимодействовать с радикальными интермедиатами, т. к. сигналы ЭПР ТМПО не появлялись после окисления меди и восстановления реакционых смесей К1 [2]. [c.39]

Рис. 48. Карта диполярного поля парамагнитного иона.

Границы применимости классификации. Деление растворителей на протолитические и апротонные носит условный характер, так как некоторые вещества, известные как типично нейтральные соединения, в ряде случаев ведут себя как основания или кислоты некоторые амфипротные растворители могут быть отнесены к апротонным диполярным и т. д. [c.402]

То же можно сказать в отношении оснований, дифференцирующихся под влиянием растворителей. У растворителей, в среде которых оказывается возможным осуществлять дифференцированное титрование, превалируют дифференцирующие свойства в отношении определенных групп электролитов. Дифференцирующим действием могут обладать протогенные, протофильные, амфипротные, апротонные диполярные и смешанные растворители. [c.405]

Амфипротные и апротонные диполярные растворители, например метилэтилкетон, ацетонитрил, нитрометан, изопропиловый и изобутило-вый спирты и т. п., обладают высокими дифференцирующими свойствами. Смеси амфипротных и апротонных диполярных растворителей с инертными (апротонными) растворителями, характеризующимися малой диэлектрической проницаемостью (бензол, хлороформ, дихлорэтан и др.), также обладают высокими дифференцирующими свойствами. [c.407]

Комплексы, образующиеся в результате этих реакций, достаточно устойчивы, чем и объясняется разница между кислотно-основными процессами, протекающими в апротонных диполярных растворителях (например, ацетонитрил) и воде. [c.426]

Тем не менее модель Роджерса и Брюса поддерживает гипотезу переноса зарядов, поскольку имеются данные о существенном ускорении реакции в случае использования почти безводного ацетоинтрила или толуола. В этих условиях система водородных связей замкнута внутри молекулы и не обменивается со средой, т. е. возможна реализация механизма при нейтральных pH атака молекулой воды, сопровождающаяся обп1,еосновным катализом, причем диполярное переходное состояние образуется из нейтрального основного состояния. В ацетонитриле это могло бы произойти только в ирисутствии находящегося рядом карбокси-аниона. [c.228]

Часто используемый термин "диполярный апротонный растворитель" относится, например, к таким распространешшм растворителям, как диметилсульфоксид, Ы,Н-диметилформа п1д, сульфолан. [c.220]

Кислотность дяя кислот Бренстеда характеризует их способность генерировать протоны. Для кислот Льюиса кислотность ощэеделяется склонностью к диссоциации диполярного адд) кта. [c.239]

Работа 28. Потенциометрическое титрование слабой кислоты (сульфадимезина) в апротонном диполярном растворителедйметйлформамиде [c.111]

Получение сложных эфиров нз солей органических кислот и галогенопроизводных применяется для получения сложных эфиров пространственно затрудненных кислот, при непосредственной эте-рификации которых спиртами не удается получить целевые продукты с хорошим выходом. Препаративную ценность метода повышает применение диполярных апротонных растворителей (диметилформ-амид, диметилсульфоксид), увеличиваюш,их нуклеофильную активность реагента. Хорошие выходы сложных эфиров достигаются и в неполярных растворителях при использовании катализаторов межфазного переноса и краун-эфиров. [c.102]

В случае неводных растворов вопрос об электроде сравнения решается с учетом специфики используемого растворителя. Следует отметить, что для многих жидкостей, относящихся к анротонным диполярным растворителям, молекула которых не содержит подвижного иона водорода и обладает более или менее значительным диполем, удобным электродом сравнения является металлический лнтий. [c.293]

Теоретическое пояснение. Для титрования очень слабых кислот применяют протофильный растворитель этилендиамин НгЫ—СН2--СН2—ЫНг (ЭДА). Он является лучшим растворителем с точки зрения увеличения силы титруемой кислоты. Ионное произведение ЭДА (Ка) равно 5-10 , т. е. приблизительно в 100 раз меньше ионного произведения воды (/Си-). Однако, поскольку ЭДА, как и ЛУК, обладает низкой диэлектрической проницаемостью е (еэдА=14,2), титрование очень слабых кислот иногда успешнее проходит в апротонном диполярном растворителе — диметилформамиде (ДМФА) с 8 = 36,7. Улучшение условий титрования слабых и очень слабых кислот в ДМФА обусловливается не очень сильным уменьшением кислотности титруемых соединений и резким уменьшением /(5(2-10 ). В целом константа равновесия реакции НА-Ь0Н-=ё =А--ьН20 [c.112]

Апротонные диполярные растворители (е>15, ц>8,3х X10 Кл-м), такие, как НСОЫ(СНз)г, ( H ,)2SO, О Р М(СН ,), з, Hj N, СН3СОСН3 сольватируют только катионы. Анионы в ап-ротонных диполярных растворителях практически лишены сольватной оболочки и поэтому скорость реакций Sy2 в таких средах существенно повышается. [c.95]

Синтез нитрилов удается осуществить лишь в случае первичных и вторичных галогенопроизводных, применяя соли щелочных металлов (K МаСЫ). Реакции с Ag N, особенно в полярных растворителях, приводят к изонитрилам. Реакции с вторичными галогенопроизводными рекомендуется проводить в апротонных диполярных растворителях. Выход нитрилов повышается при использовании катализаторов. межфазного переноса. [c.104]

Существует группа соединений, в молекулах которых содержатся кислотные и основные группы. Такие соединения называются амфо-терными электролитами или амфолитами. Классический пример ам-фолитов — аминокислоты жирного ряда NHjR OOH. В водном растворе аминокислот в результате внутренней ионизации образуются цвиттерионы (двойные или диполярные ионы, амфиионы) [c.15]

Его можно представить как взаимодействие двух точечных магнитных диполей один из них — неспаренный электрон, другой-—магнитное ядро. Для описания псевдоконтактного взанл-юдействня пользуются представлением о диполярном магнитном поле, центр которого помещают в начале полярной системы координат, а главную магнитную ось направляют вдоль оси у (рис. 48). Величину псевдоконтактного сдвига [c.108]

На основании этих положений можно сделать выводы о том, что для дифференцированного титрования смеси электролитов в качестве сред следует использовать кетоны, ацетонитрил, нитрометан, нитробензол, диметилформамид, диметилсульфоксид и смеси бензола и хлороформа с кетонами, ацетонитрилом и другими амфипротными н апротонными диполярными растворителями с большой протяженностью шкалы кислотности (высокошкальные). В среде этих растворителей получаются наиболее резкие скачки титрования и дифференцированно титруются многокомпонентные смеси кислот. Добавление углеводородов к спиртам (в особенности с изо-строением) способствует увеличению их дифференцирующего действия. [c.413]

При использовании в качестве растворителя смеси амфипрот-ного (или диполярного апротонного) растворителя с протогенным или с протофильным наблюдается в ряде случаев не только резкое уменьшение протяженности шкалы кислотности по сравнению со шкалой избранного растворителя, но и смещение кислотного или основного пределов ис-ходного растворителя, что может оказывать существенное влияние на условия титрования электролитов. [c.423]

Реакции конъюгации. Наряду с описанными побочными реакциями нейтрализации в апротонных диполярных растворителях в присутствии конъюгирующих оснований, а также кислот могут протекать другие побочные реакции — гомо-(а) и гетероконъюгации (б) [c.426]