Пиколин, реакция с фталевым ангидридом

Казалось, что в условиях высокой эффективности 3-пиколина как сырья для производства витамина РР следовало на нем базировать промышленное производство. К сожалению, источники сырья для его получения (пиколиновая фракция каменноугольной смолы) весьма ограничены. Кроме того, 13-пиколин (температура кипения 143° С) в них содержится вместе с -пиколином (144° С) и 2,6-лутидином (142° С) в соотношении (приблизительно) 3 2 5. Для очистки 3-пиколина применяют различные химические реакции, в которые вступают примеси, а 3-пиколин не вступает. К этим реакциям относятся конденсация с формальдегидом [56, 57], с фталевым ангидридом [56, 58, 59], с фталевым и уксусным ангидридом [60], с мочевиной [61 ], с бензойной кислотой [62], с муравьиной кислотой [63]. Применяется также метод очистки пиколиновой смеси от 2,6-лутидина путем связывания 3-пиколина с хлористым цинком в комплексную соль с последующим разложением ее щелочью по следующей схеме [c.189]

Когда стало известно, что никотинамид (который легко получается из р-пиколина) представляет собой одну из составных частей комплексного витамина В, понадобилось найти практически удобный метод разделения продажного р-пиколина на его составные части [96], В литературе описаны старые методы разделения, основанные на различной химической активности метиль-ных групп в а- и -положении по сравнению с 3-положением. Так, например, при обработке сырой фракции продажного р-пиколина фталевым ангидридом - -пиколин и 2,6-лутиДин образуют нерастворимые фталоны (см, стр. 386), а р-пиколин остается неизмененным и может быть в чистом виде выделен из реакционной смеси. Были предложены аналогичные методы очистки, основанные на реакциях с бензальдегидом [97], двуокисью селена 198] и воздухом при высокой температуре. По последнему методу [99] пары разделяемой смеси пропускают вместе с воздухом при 350° над пятиокисью ванадия, причем -пиколин и 2,6-лутидин в этих условиях разрушаются окислением, а -пико-лин в большей своей части остается неизмененным. Хотя применение этих методов и позволяет получать нужный р-пиколин, все они очень дороги, неэкономичны и не могут быть признаны удовлетворительными. [c.348]

В водном или спиртовом растворе 2- и 4-алкилпиридины взаимодействуют с основаниями, давая следы анионов типа (461). Е->еакция протекает быстро и необратимо в присутствии электрофильных агентов. Эти реакции показаны на примере 4-пиколина (470) и хинальдина (476). Формальдегид и другие алифатические альдегиды образуют соответственно полиспирты (470- 473) и моноспирты (470->472), ароматические альдегиды — производные стирола (470- 471) при самопроизвольной дегидратации спирта, образующегося в качестве промежуточного продукта (ср. стр. 90) питрозосоединения превращаются в шиффовы основания (470- 469) галогены замещают все соседние атомы водорода (476 ->475) формальдегид и амины дают основания Манниха (476-> 478) фталевый ангидрид образует фталиды (476->479). Двуокись селена окисляет а- и 7-метильные группы до альдегидных (476-> ->477). Эта реакция родственна превращению а- и 7-метильных групп в реакции Вильгеродта (470 474). Такие реакции можно катализировать ионами алкоксила или гидроксила, аминами, самими алкилпиридинами, либо такими кислотными катализаторами, как уксусный ангидрид. В случае применения уксусного ангидрида, вероятно, образуются промежуточные комплексы типа (480), от которых легче отщепляется протон. [c.80]

Гетероциклические соединения азота. Гетероциклические соединения азота обычно устойчивы по отношению к реакции Фриделя — Крафтса. В отсутствие катализатора и в инертном растворителе фталевый ангидрид реагирует с пиколином и хинальдином, образуя фталоны конденсация происходит, вероятно, между метильной группой N-циклического соединения и кислородным атомом фталевого ангидрида [106]. [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология