Газ-носитель, скорость условия для высокой эффективност

В зависимости от того, по какому механизму происходит ингибирование продуктом, изменяется потенциально достижимое значение максимальной скорости ферментативной реакции V. Если продукт — конкурентный ингибитор, то при высоких концентрациях субстрата удается преодолеть и ограничение диффузии, и ингибирование продуктом (т. е. достичь значения V в отсутствие ингибирования). В случае неконкурентного ингибирования продуктом оптимальное значение скорости реакции (в условиях насыщения фермента субстратом) никогда не достигнет значения V. Чем эффективнее носитель препятствует свободной диффузии, тем более существенные различия в этих значениях будут наблюдаться. [c.114]

Время задержки (выхода) пропорционально количеству неподвижной жидкости. Сочетание малых образцов и низких соотноше ний Ж Т дает большую экономию во времени. Насадка должна обеспечивать тесный контакт двух фаз. Для ускорения диффузии растворитель должен быть расположен на поверхности носителя в виде тонкой пленки. Толщина пленки имеет особо важное значение при употреблении вязких растворителей. При создании в колонке температурных условий, отвечающих максимальной скорости диффузии, максимальная эффективность достигается при высоких скоростях газа-носителя. Каждой колонке свойственна своя оптимальная скорость газа-носителя. Увеличение растворимости компонентов разделяемой смеси, а следовательно, и повышение эффективности колонки достигается также применением растворителей, по своему существу подобных природе разделяемых веществ. [c.270]

Для капиллярных колонок очевидны преимущества водорода в качестве газа-носителя, а именно с точки зрения эффективности, т. е. получения наибольшего числа эффективных тарелок, значение для водорода достижимо при более высокой линейной скорости по сравнению с азотом. Это имеет особое значение при использовании режима программирования температуры для азота продолжительность анализа в 2—2,5 раза больше, чем для водорода с получением примерно одинакового разделения компонентов смеси. Что касается взрывоопасности водорода, то принято считать, что условия взрыва никогда практически на создаются. [c.115]

Глубина гидроочистки зависит от давления водорода, температуры, объемной скорости подачи сырья и эффективности применяемого катализатора. Исследованию взаимозависимости этих показателей от состава сырья с целью выбора оптимальных катализаторов и условий процесса посвящены работы [158, с. 31-39 215 223-227 и др.]. В качестве катализаторов гидроочистки твердых парафинов применяют преимущественно оксиды и сульфиды металлов, таких как молибден, никель, кобальт, палладий, рений и другие, на различных носителях. Промышленные процессы гидроочистки твердых парафинов характеризуются высокой производительностью, низкими эксплуатационными затратами, простотой обслуживания и высоким выходом очищенного парафина необходимого качества. [c.143]

В (С + Сг) является g, что затрудняет определение положения максимума С и приводит к постепенному увеличению суммы g + С(), стремящейся к пределу. Этот эффект доказан экспериментально для суммарных значений С в табл. 4. Условия, которые превалируют в случае найлоновых колонок, описанных в данной статье, приводят к постепенному падению эффективности с ростом времени удерживания до определенного минимального значения. На практике при работе с колонками, характеризующимися высокими значениями а, когда сопротивление массопередаче в газовой фазе g) является определяющим, следует использовать газ-носитель с малой плотностью, например водород или гелий, для увеличения коэффициента диффузии растворенного вещества в газовой фазе. При применении колонки с малыми значениями а, когда доминирующим является фактор С , влияние коэффициента диффузии растворенного вещества в газовой фазе невелико и может быть использован любой газ-носитель. При низких значениях а и при скоростях газа ниже оптимальной скорости предпочтительнее применять аргон или азот для снижения продольной диффузии. [c.210]

Ясно, что малое значение /г (или Н) свидетельствует об эффективности колонки и о ее высокой разделительной способности. Если колонка работает в оптимальных условиях (см. ниже), то соответствующие значения /г (или Н) обозначают Лтш (или Ятш). Поскольку на значения п (и М) влияют температура колонки, природа анализируемого соединения и природа газа-носителя, то и эти же факторы влияют и на величины к (и Я) (см. ниже). Как уже было отмечено выше, находящееся в колонке соединение часть времени проводит в газовой фазе и остальное время в жидкой фазе. Ясно, что сумма этих времен и составляет наблюдаемое время удерживания анализируемого соединения. В промежутке времени, в течение которого вещество находится в подвижной фазе, оно движется в направлении детектора с той же скоростью, что и газ-носитель. Следовательно, независимо от времени удерживания все вещества проводят в газовой фазе одно и то же время, равное 1м- Поэтому время, проводимое веществом в неподвижной жидкой фазе, равно исправленному времени удерживания Мерой того, насколько долго молекулы данного вещества находятся в неподвижной фазе относительно времени их нахождения в газовой фазе, является коэффициент емкости (или коэффициент извлечения) к. [c.16]

Согласно Гиддингсу [1], рассматриваемые соединения при температуре 150 °С Те — 30 °С) находились примерно в середине колонки, а при температуре 120 °С — на расстоянии примерно одной четверти длины колонки от ее входа. Желательно, чтобы эффективность колонки была максимальной, т. е. была оптимальной скорость потока газа-носителя, именно в этот период, а не раньще, когда соединения едва продвигаются вдоль колонки, и не позже, когда они уже вышли из колонки. Вследствие асимметричности кривой Ван-Деемтера (рис. 8.2) скорости, превышающие оптимальную величину и наблюдающиеся при низких температурах (рис. 8.1), будут в меньшей степени влиять на эффективность колонки, чем скорости ниже оптимальной величины (предполагая, что величины обоих отклонений одинаковыми по абсолютной величине), наблюдающиеся при высоких температурах. В качестве первого приближения можно установить температуру колонки около 170°С и подобрать перепад давлений, обеспечивающий оптимальную скорость потока газа при этих условиях. При этом жертвуют эффективностью, особенно на последнем этапе разделения, но обеспечивают ее максимум там, где это требуется. Если особенно важного этапа в процессе разделения нет, то рекомендуется обеспечить оптимальную скорость потока газа-носителя на последнем этапе программирования температуры колонки с тем, чтобы в течение большей части цикла разделения работать при скорости потока большей. [c.113]

Прн получении выпускных форм путем введения пигмента в расплав полимера-носителя вследствие больших усилий сдвига, необходимых для эффективного пластического размола, возможно протекание механодеструкции полимера — разрыв макромолеку-лярных цепей с образованием свободных радикалов. Процесс получения выпускных форм пигментов стремятся проводить при минимальной температуре и максимальной скорости сдвига. Именно эти условия способствуют развитию механодеструкции, в результате которой происходит снижение физико-механических свойств полимера-носителя и, как следствие, — эксплуатационных свойств окрашенного материала. Если к окрашенному полимеру предъявляются особо высокие требования по физико-механическим свойствам, то процесс получения выпускной формы пигмента следует вести при пониженной скорости сдвига и повышенной температуре. [c.131]

В работе Олсона и др. [1] при разделении ферментов и антигенов аффинной хроматографией. применялись методы высокоэффективной жидкостной хроматографии, которую отличают использование небольших колонок, высоких скоростей разделения, связанных с этим высоких давлений в системе и, что наиболее существенно, относительно небольших количеств анализируемых веществ. Носителем для иммобилизации аффинных лигандов служил силикагель, поскольку получаемые аффинные сорбенты на этом носителе могут работать в условиях высокого давления. Наиболее ярким примером эффективности такого метода служит разделение в течение 5 мин Н4 и М4 изозимов лактатдегидрогеназы на колонке с №-(6-аминогексил)-АМР—силикагелем в градиенте NADH. [c.452]

Хотя эффективность колонки зависит от размера частиц носителя и длины самой колонки [15], на высоту тарелки значительное влияние оказывает также внутренний диаметр колонки. Опыт работы показывает, что оптимальный внутренний диаметр колонки 2—3 мм используя колонки такого диаметра, можно найти оптимальное соотношение между емкостью по образцу, количеством используемой насадки, необходимым количеством растворителя и эффективностью колонки. При упаковке колонок с внутренним диаметром меньше 2 мм сухим методом эффективность их понижается [12]. Авторы работ [16, 17] сообщают о высокой эффективности колонок с внутренним диаметром 10—11 мм. Аномальная форма пиков, зависяшая от длины колонки, наблюдалась в колонках с внутренним диаметром 5—7 мм. Это искажение может, вероятно, вызываться тем, что молекулы образца, достигая стенок, где линейная скорость подвижной фазы выше средней, движутся по колонке быстрее, чем молекулы, находящиеся в центре колонки, где скорость подвижной фазы меньше средней. В очень узких колонках перенос вещества от стенки к стенке значительный, так что пик вещества, вымываемого из колонки, обычно симметричен. Послеколоночное выравнивание пика вещества не проявляется, если внутренний диаметр колонки таков, что молекулы растворенного вещества достигают стенки колонки, но покидают колонку прежде, чем возвращаются в центр. При этом зона вымывается несимметрично, иногда с искажением хвостов хроматограммы или, что случается реже, двойными пиками. Очевидно, наивысшая эффективность колонки наблюдается в том случае, когда молекулы растворенного вещества не достигают стенок колонки — условие, называемое в колоночных явлениях бесконечный диаметр . Внутренний диаметр колонки бесконечного диаметра можно определить из уравнения [c.132]

Лучшее разделение достигается при снижении температуры колонки. Большое врелш выхода (задержка) соответствует высокой эффективности. При повышении температуры колонки увеличивается скорость диффузии и сокращается время выхода (нри постоянной скорости газа-носителя). Эффективность колонки с повышением температуры может возрасти, при условии, что изменением скорости газа поддерживается постоянное время выхода. Увеличение длины колонки также способствует повышению разделяющей способности. [c.271]

Задача улавливания компонентов в препаративной хроматографии осложнена тем, что приходится иметь дело с очень разбавленными парогазовыми смесями (компонент — газ-носитель) в условиях их течения через ловушки с достаточно высокими скоростями. При конденсации пара компонента в этих условиях часто образуются аэрозоли, которые уносятся потоком газа-носителя. Некоторые типы ловушек, используемых для извлечения компонентов, приведены на рис. 151. Наиболее эффективны ловушки типа в. [c.375]

Для обеспечения стабильности подготовленной колонки неподвижные фазы часто связывают химически с носителем (обычно с помощью сложного или простого эфира). Простая эфирная связь обеспечивает более устойчивый продукт, чем сложноэфирная связь, которая может гидролизоваться полярными растворителями например, в покрытых октадецилсила-ном бусинках углеводородная цепь связана простой эфирной связью со стеклянными бусинками, покрытыми тонким слоем кремния, и это обеспечивает весьма эффективную систему с обращенной фазой, которая исключительно стабильна в пользовании. Для хроматографирования эти частицы укладывают в колонки с узким отверстием (внутренним диаметром обычно 2—4 мм) вполне очевидно, что такой мелкий материал, упакованный в колонки длиной до 1 м, будет создавать значительное сопротивление потоку подвижной фазы, в силу чего и должно применяться высокое давление. Типичная длина колонок составляет 20— 30 см, а условия, обычные для количественного анализа, — скорость потока около 1— 3 мл в минуту и давление до 28 000 кПа (4000 фунтов/дюйм ). [c.103]

Правильно выбранная конструкция детектора, обеспечивающая его малую инерционность, высокую чувствительность и стабильность, оказывает существенное влияние на конечный результат хроматографического анализа. К сожалению, сопоставление рабочих качеств различных детекторов трудно провести только на основании опубликованных материалов, посвященных этому вопросу за последнее время, хотя они довольно об-гиирны, поскольку авторы проводят испытапия в разл]1чных условиях, т. е. эффективность колонки, скорость и стаби.льность потока газа-носителя, длительность работы прибора, чувствитель- /у иость самописца и т. д. при разных опытах неодинаковы.. Поэтому представлялось целесообразным провести сравни- / тельное изучение рабочих характеристик I детекторов в совершенно идентичных ус- / ловиях па одной п той же колонке, с. / одинаковой модельной смесью, нри одп- [c.307]

Ограниченная диффузия возникает, если молекулярная диффузия в порах матрицы затруднена из-за экранирования подхода макромолекул к прикрепленному аффинному лиганду. Экспериментально вклад этой диффузии можно определить с большим трудом, но для аффинной хроматографии на очень пористых носителях эти трудности становятся минимальными. На практике для достижения равновесных условий желательно, чтобы скорость потока была по возможности низкой. Например, при скорости потока 400 мл/ч для выделения стафилококковой нуклеазы на колонке объемом 20 мл небольшие количества нуклеазы появлялись в первом пике вместе с белковыми примесями, особенно если общая концентрация белков в образце была высока (20—30 мг/мл) [5]. Однако даже при такой высокой скорости потока нуклеаза полностью сорбировалась, если наносился менее концентрированный образец. Зависимость связывания лактатдегидрогеназы на №-(6-аминогексил)-5 -АМР — сефарозе от скорости потока пссле-дована Лоу и др. [21]. Было найдено, что увеличение скорости потока относительно мало влияет на сорбцию. При высоких скоростях потока эффективность колонки (ВЭТТ), а также связываемость р уменьшаются. Влияние скорости потока более заметно в небольших колонках, с которых часть белка с ферментативной активностью элюируется со свободным объемом. Влияния концентрации инертного белка (бычьего сывороточного альбумина) при высоких скоростях потока (67 мл/ч) также не обнаружено. [c.84]

Катализаторы реакций гидрирования — дегидрирования имеют разную активность, зависящую не только от состава, но и от способа приготовления и применения. При прочих равных условиях активность можно охарактеризовать температурой, при которой они способны катализировать определенный процесс, или скоростью реакции при постоянной температуре. Если взять в качестве эталона гидрирование двойной углерод-углеродной связи, то наиболее активными оказываются КЬ, Рс1, Р1 и N1, с которыми реакция идет уже при комнатной температуре. Эти металлы на носителях менее активны, и, например, с никелем высокая скорость достигается только при 100—150 °С. Железо, медь и кобальт эффективны при 150—300 °С, так же, как окись хрома и хромиты, а окислы и сульфиды молибдена и вольфрама — при 300—400 С. Приведенная характеристика активцости контактов неуниверсальна и существенно меняется в зависимости от типа гидрируамой связи или функциональной группы. [c.642]

Большое значение для достижения предельной чувствительности и приемлемой точности анализа микропримесей имеют выбранные условия газохроматографического разделения смеси (эффективность колонки, температура, скорость газа-носителя), т. е. степень размывания пика на выходе из хроматографической колонки, которая в изотермических условиях увеличивается с повышением времени удерживания вещества. Чтобы получить более высокую чувствительность, выбирают условия разделения анализируемых веществ, при которых продолжительность анализа не превышает 20 мин. На рис. 43 приведены условия и пример разделения смеси простейших меркаптанов, сульфидов и дисульфидов. Наиболее трудно разделяемыми из рассматриваемой смеси являются диметилсульфид (ДМС) и этил.меркаптан (ЭМ) в выбранных условиях газохроматографичсского а] ализа эти вещества не разделялись. Для раздельного определения ДМС и ЭМ производят анализ газовой фазы над раствором при различных значениях pH. При pH = 2 определяют суммарное содержание этих веществ, после чего раствор подщелачивают до pH = 10 при этом основная масса меркаптана переходит в мер-каптид, а оставшаяся доля ЭМ при комнатной температуре быстро окисляется в диэтилдисульфнд. [c.120]

Без необходимых мер предосторожности трудно обеспечить эффективность колонки около 1200 теоретических тарелок на 1 м (N/L), однако в идеальных условиях эффективность колонки превышала 3300 теоретических тарелок на 1м. Наиболее важным при приготовлении колонок со стеклянными шариками в качестве носителя представляется следующеё а) использование метода фильтрации,, а не метода испарения, б) медленная фильтрация, в) использование неподвижных фаз, которые являются жидкостями при комнатной температуре, г) использование относительно высоко-кипяпшх растворителей, д) очень медленное высушивание насадки (без подогрева). Скорость фильтрации - настолько важный фактор, что фирма "Корнинг" рекомендовала применять дпя этой цели воронку Бюхнера с пористым фильтром [c.161]

Экснериментально было показано, что при скорости потока газа 30 мл/мин в колонке и давлении 1,2-10 мм рт. ст. (без коррекции) в анализаторе масс-спектрометра (это соответствует скорости потока в масс-спектрометр 0,25 мл/мпн) в ионный источник поступает 65% первоначального количества образца. По этим данным можно вычислить приближенное значение коэффициента разделения [47] 65 0,25/100 30 = 78. Полученное значение характеризует струйный сепаратор только для описанных выше условий. Обогащающая способность сепаратора и его эффективность зависят от скорости потока гелия, давления гелия в ионном источнике, молекулярного веса образца и времени удерживания в газохроматографической колонке [47]. Чем меньше время удерживания, тем выше с самого начала концентрация образца в газе-носителе, и в результате большая доля образца достигает масс-снектрометра. Эффективность или чувствительность двухступенчатого струйного сепаратора возрастает с увеличением скорости потока гелия до 30 мл/мин и убывает при увеличении этой скорости от 30 мл/мин. Эффективность одноступенчатого сепаратора растет с увеличением скорости потока, но нри скорости 45 мл/мин давление в анализаторе становится равным 2-10 мм рт. ст. (без коррекции). Такое относительно высокое давление в масс-снектрометре, который откачивают одним насосом, приводит к ухудшению разрешающей способности. Так, в системах ГХ — МС, описанных Рихаджем [47], при увеличении давления гелия от 5 10 до 7 10 мм рт. ст. разрешающая способность уменьшалась примерно с 900 до 600. [c.183]

Единственной поэтому представляется мысль превратить газ-носитель в более активного участника хроматографического процесса, с тем чтобы природа элюента и параметры его работы наряду с природой и параметрами работы неподвижной фазы стали факторами, воздействующими на удерживание, селективность, эффективность разделения, симметрию зон сорбатов и, в определенной степени, на чувствительность определения. Это достигается путем использования в качестве элюентов разнообразных полярных и неполярных газов и паров, повышенных давлений и высоких скоростей, отвечающих турбулентному режиму. Неидеаль-ность элюента, определяемая его природой и давлением, вызывает повышенную растворимость сорбата, сдвиг фазового равновесия в сторону увеличения концентраций вещества в газовой фазе (увеличение Сг и, следовательно, уменьшение Г и Г ), что приводит к уменьшению удерживания и изменению селективности (так как растворяющая способность неидеальной газовой фазы по-разному проявляется в отношении сорбатов различной химической природы). Если условия работы элюента превышают критические, то он становится сверхкритическим флюидом и, сохраняя подвижность, близкую к подвижности газа, становится прекрасной растворяющей средой как для летучих, так и для нелетучих веществ, позволяя тем самым расширить круг анализируемых объектов и включить в него, например, полициклические ароматические углеводороды и полимерные соединения [1]. Сдвиг фазового равновесия происходит также вследствие взаимодействия элюента с неподвижной фазой в результате адсорбции элюента адсорбентом или растворения в неподвижной жидкости. Удерживание сорбатов и селективность такой многокомпонентной сорбирующей среды может регулироваться путем изменения давления и изменения состава элюента (если он состоит из нескольких веществ). Взаимодействие молекул элюента с активными центрами твердого носителя дает возможность устранить влияние [c.7]

Внедрение жидкости в монолитную пленку и последующее ее капсулирование в пленке возможно при условии достаточно высокой растворимости жидкости в полимере. На практике капсулируемая жидкость внедряется в пленку в чистом виде крайне редко, так как высокая растворимость жидкости в полимере, необходимая для внедрения капсулируемого вещества, одновременно обусловливает высокую скорость ее десорбции, т.е. низкую эффективность капсулирования. Жидкости и некоторые твердые вещества, как правило, капсулируются в полимерных пленках в смеси с легколетучими растворителями, вызывающими сильное набухание полимера . Растворитель-носитель и капсулируемое вещество вводят в такие термопласты, растворимость в которых значительно увеличивается с ростом температуры [122]. Температурная зависимость сорбции необходима для того, чтобы после диффузионного насыщения поверхностного слоя полимера жидкостью при повышенных температурах в пленке при 124 [c.124]

Концентрация сорбата в газовой фазе может быть повышена за счет увеличения молекулярного взаимодействия между разделяемым компонентом и неидеальным газом-носителем. Для этого в качестве элюента используются вещества в условиях температуры и давления, близких к критическим [129—131]. Таким образом хрс-матографический процесс осуществляется в переходной области между газовой и жидкостной хроматографиями. При этом сочетаются преимущества обоих методов. Коэффициент распределения становится зависимым от давления и его- можно уменьшить в 1000 и более раз. Большие возможности открывает варьирование давления во время опыта. Существенное влияние на удерживание оказывает и природа подвижной фазы, ее способность к специфическому взаимодействию с сорбатом. При выбо-ре соответствующих параметров можно достичь эффективности и скорости разделения, близких к аналогичным скоростям и эффективности ГХ и значительно более высоким, чем при жидкостной хроматографии, вследствие меньшей вязкости НФ и больших значений коэффициентов диффузии. ГХ при высоких давлениях может быть осуществлена как в газс-жидкостном, так и в газо-адсорбционном вариантах. Ассортимент НФ из-за повышения их летучести ограничен и в каждом конкретном случае необходима проверка возможности их миграции. Этого недостатка лишены твердые адсорбенты. Сообщается, что при больших давлениях в СОг возможно растворение D 200, SE-30, ПЭГ 4000, апиезона L, в NH3 — ПЭГ 20М, OV-17 [133], в F2 I2 — полипропи-ленгликоля, апиезона М, SE-52 [202]. Приведенные данные свидетельствуют о высокой элюирующей способности плотных подвижных фаз, В табл. 4 приведены некоторые примеры, иллюстрирующие аналитические возможности флюидной хроматографии. [c.94]

Сцинтилляционные счетчики пригодны для определения С . У трития же эффективность низка, а фон высок, и поэтому для его определения обычно применяют пропорциональные счетчики или ионизационные камеры. Какасеи Инам-ул-Хак [19] описали метод, при котором газ-носи-тель после выхода из ТК-ячейки проходит через ионизационную камеру. Метод позволяет получить дифференциальную запись, по которой рассчитывают весовой состав пробы и распределейие в ней радиоактивной метки по компонентам. Отличительная особенность метода заключается в том, что скорость потока газа, проходящего через ионизационную камеру, независимо от рабочих условий в хроматографе поддерживается постоянной. Это позволяет проводить калибровки ионизационной камеры при постоянных условиях, которые не следует изменять. Для этого калибровку осуществляют при скорости потока, более высокой, чем применяемая в хроматографии. Измеренное количество газа вводится затем в поток газа-носителя в точке, расположенной между выходом из хроматографа и входом в ионизационную камеру, чтобы скорость газа, поступающего в последнюю, была Постоянной. Удовлетворительна скорость 10 л1чо при объеме камеры [c.127]

Супероза 6В — агарозная матрица с высокой степенью сшивки, образующая очень жесткий гель. Эффективность этой матрицы в качестве носителя для адсорбентов, используемых для разделения в условиях высокоэффективной хроматографии, обусловлена наличием поперечных сшивок, а также однородностью частиц по размеру (который характеризуется узким интервалом 20—40 мкм). По данным фирмы-производителя (РЬагтас1а) в колонке (1,6X60 см) при скорости тока 0,3 мл/мин создается, как правило, обратное давление менее [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология