Толуол, алкилирование с бутиловыми спиртами

Если температура реакции выбрана слишком высокой, в присутствии хлористого алюминия могут проходить реакции крекинга, у получаемых алкилатов в этом случае алкильные группы имеют меньший молекулярный вес, чем ожидалось. Так, при алкилировании бензола третичным бутиловым спиртом в присутствии хлористого алюминия при 80—95° образуются толуол, этилбензол и изонронилбеизол (кумол) [13]. [c.622]

Этот синтез можно вести либо в присутствии толуола, который образует азеот зопную смесь с водой, выделяющейся при реакции, и отгоняется вместе с ней, либо в присутствии избытка спирта. Алкилирование н-октиловым спиртом проводили по первому варианту алкилирование -бутиловым спиртом — по Bto-рому. . [c.307]

При алкилировании бензола оптически деятельным -втор.бутиловым спиртом в присутствии BFg получается 1-втор.бутилбензол с выходом 48% [143]. Происходит ли такое превращение путем оптического обращения или рацемизацией — пока не установлено, по в связи с этим можно отметить, что если эту же реакцию проводить в присутствии Al lg, то образуется почти исключительно , -втор.бутилбензол с выходом 49,7%. Толуол и трет.бутиловый спирт с BFg образуют смесь м и ге-трот.бутил-толуолов с обидим выходом 61—69% [143а]. [c.134]

При учете продуктов, образующихся в ряде реакций конденсации, получается только путаница, так как те или иные ступенчатые механизмы основываются на отдельных идентифицируемых веществах как на промежуточных продуктах. Некоторые из этих фактов таковы. Бензол конденсируется с циклопропа1ном с образованием н-пропилбензола [44]. Нормальный бромистый пропил, как и пропилен, дает главным образом изопропилбензол [28, 36]. Этиловый спирт дает этилбензол, но метиловый спирт не образует толуола [40], а бензиловый спирт и хлористый бензил дают дифенилметан [39]. Оптически активный вторичный бутиловый спирт да ет вторичный бутилбензол с некоторой оптической активностью [41]. Алкилирование изобутана пропиленом не дает в качестве главного продукта триптан, а приводит к смеси углеводородов, содержащей много изомеров и углеводороды с различным числом атомов углерода. Допущение, что олефин является обычным промежуточным веществом, исключается (несмотря на то, что неспособность метилового спирта алкилировать бензол как будто бы подтверждает это допущение) на основании реакции бензилового спирта и хлористого бензила, которые также не могут образовать олефина, и на основании того, что циклопропан образует нормальное, а пропилен — изосоединение. Допущение, что фторид является промежуточным продуктом, также исключается, что видно на примере реакции циклопропана, так как нормальный галоидный пропил дает главным образом изопропилбензол. В аналогичных условиях проводились реакции олефинов, фторидов, спиртов и хлоридов одинакового углеродного скелета с бензолом и толуолом в идентичных условиях и в течение одинакового промежутка времени [31]. Один фторид без добавки избыточного фтористого водорода реагировал очень медленно и [c.274]

Изучение продуктов, образующихся в результате большого числа реакций конденсации, не указывает на ступенчатый механизм, включающий образование идентифицируемых промежуточных соединений. Приведем некоторые факты. Бензол, конденсируясь с циклопропаном, образует н-пропил-бензол [61]. и-Бромистый пропил дает преимущественно изонропилбензол [57], который был получен та1си е из иэрпропилена [56]. Этиловый спирт дает этилбензол, но метиловый спирт не дает толуола [76]. Бензиловый спирт и хлористый бензил дают дифенилметан [60]. Оптически активный вторичный бутиловый спирт дает вторичный бутилбензол, также обладающий некоторой оптической активностью [7]. Алкилирование изобутана пропиленом не дает в качестве основного продукта реакции триптана, а приводит к образованию углеводородов, содержащих большое количество изомеров с большим числом атомов углерода. Предположение, что основным промежуточным продуктом является олефин, исключается (несмотря на то, что бензол не алкилируется метиловым спиртом), так как бензиловый спирт и галоидбензол, как известно, вступают в подобные реакции, хотя они и не могут образовывать олефинов. Другим доводом является то, что циклопропан образует нормальные продувты, в то время как пропилен образует изосоединения. Предположение, что промежуточным продуктом при циклопро-пановой реакции является фторид, опровергается тем, что нормальный галоидный пропил дает преимущественно изопропилбензол. Олефины, фториды и хлориды, имеющие одинаковую углеродную структуру, в одинаковых условиях реагируют с бензолом и толуолом с одинаковой скоростью [66]. Фторид без добавления избытка фтористого водорода реагирует очень медленно и дает малые количества продукта. Большие количества продукта были получены, когда к смеси бензола и алкилфторида был прибавлен фтористый водород. Олефин реагирует с образованием больших количеств продукта. Однако количество требуемого фтористого водорода в этом случае меньше количе- [c.244]

Этилен, толуол Продукты алкилирования BFg, ВР3 HjO, ВР3 Н3РО4, BFg спирт (метиловый, этиловый, -бутиловый, -гексиловый) [330]. См. также [344] [c.192]

Подробное исс.чедование реакций оптически активных л-толуол-сульфонатов йтиор-бутилового [243] и -октилового спиртов, беи-зилметилкарбинола, фенилметилкарбинола, ментола [212 г, д, о, 244], молочной кислоты [545 а] и р-окси-р-фенилпропионовой кислоты [545 б] показывает, что обращение имеет место при алкилировании солей, магншюрганических соединений, пиридина и фенола, [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология