Толуол в присутствии иода

Реакция прямого замещения водорода галогеном широко используется также при синтезах галогенпроизводных ароматического ряда. Прямое замещение водорода галогеном во многом зависит от температуры, света и катализатора (железо, соли алюминия, фосфор, иод и т. д.). При подборе соответствующего катализатора, температуры и на свету нужный продукт будет получаться в преобладающем количестве. В зависимости от этих условий замещение водорода галогеном может идти в боковой цепи или в бензольном ядре. При нагревании и действии света без катализатора замещение идет в боковой цепи (например, получение хлористого бензила из толуола). В присутствии катализатора замещение идет в ароматическом ядре (например, получение бром-бензола в присутствии железа). На процесс замещения водорода галогеном в ароматическом ядре влияет также наличие в ядре гидроксила или аминогруппы, которые увеличивают подвижность атомов водорода в о- и п-положении. Например, при действии бромной воды на анилин три атома водорода бензольного кольца [c.116]

Различные химические катализаторы (иод, железо, алюминий) не только активируют галоиды, образуя с ними соединения, но и направляют их действие исключительно на замещение атомов водорода бензольного ядра. Это направляющее действие катализаторов проявляется настолько энергично, что, например, из толуола путем бромирования в присутствии железа даже при высокой температуре и освещении получается смесь исключительно о-бромтолуола (темп. кип. 182 °С) и /г-бромтолуола (темп. пл. 28 °С, темп, кип. 184 °С) [c.219]

В 5 мл насыщенного раствора хлористого олова в концентрированной соляной кислоте растворить возможно большее количество иода. К раствору прилить насыщенный раствор трехокиси висмута в концентрированной соляной кислоте. Оставить раствор на день. Выпавшие кристаллы отфильтровать и промыть бензолом или толуолом. Доказать присутствие висмута и иода в полученном препарате. [c.289]

Косвенные иодометрические методы основаны на титровании серебра стандартным раствором иодида калия в присутствии (окислителей — перекиси водорода [1537], бихромата калия [1538], меди(П) [1412], иода [447, 1172]. Точка эквивалентности характеризуется появлением синего окрашивания адсорбционного соединения иода с крахмалом . Титрование можно проводить стандартным раствором K4[Fe( N)e] в присутствии иода и крахмала [434] или в отсутствие окислителей титрованием избытка иодид-ионов стандартным раствором соли двухвалентной ртути с 1-фенил-тиосемикарбазидом в качестве индикатора [176]. Иодометрический метод использован для определения содержания серебра(П) в комплексном соединении с дипиридилом состава [AgDip2](N03)2 [590]. Комплексы серебра(П) могут использоваться в качестве окислителей. Исследовано [1124] окисление органических соединений в воде, диметилсульфоксиде и в смеси диметилсульфоксида и диметоксиэтана пиколинатом серебра(И). Толуол окисляется в бензойную кислоту, фенилэтил — в ацетофенон, альдегиды превращаются в соответствующие кислоты, а первичные спирты — в альдегиды. [c.84]

Процессы, в которых углеводороды превращают в другие углеводороды с меньшей степенью насыщения путем дегидрогенирировапия в присутствии иода, распространены весьма широко. К таким процессам относятся, например, превращение парафиновых углеводородов в олефины и диены, олефинов в диены, некоторых парафиновых углеводородов в ароматические (дегидроциклизация), а также алкил-ароматических углеводородов в винилароматические соединения в результате деги-дродимеризации, например превращение толуола в стильбен. Для проведения таких процессов используется элементарный иод. При проведении реакции в присутствии кислорода элементарный иод может также образовываться из иодистого водорода, являющегося одним из продуктов реакции. [c.202]

Так, еще в 1839 г. А. А. Воскресенский получил трихлорбензо-хинон хлорированием им же открытого бензохинона . Однако сам хлорбензол был впервые получен хлорированием бензола (в присутствии иода) лишь в 1865 г. Н. В. Соколовым 2. Хлорирование толуола было изучено в бО-х годах Ф. Ф. Бейльштейном, установившим условия пол5гчения галоидопроизводных толуола, содержащих галоид как в метильной группе, так и в ядре Ф. Ф. Бейльштейном и А. А. Курбатовым также описаны в 1878 г. все возможные изомеры полихлорпроизводных бензола [c.206]

При ведении опыта в темноте в течение 120 час. из 321 г толуола получено 276 г неизмененного толуола, 50 г монохлортолуолов (из них 36% бензилхлорида) и 13 г трихлортолуола. В присутствии иода в темноте из 428 г-толуола образуется 54,1 г монохлоридов (21,8% бензилхлорида), 12,6 г три-хлортолуолов и 395 г толуола регенерируется. [c.40]

Свободные радикалы, получающиеся при термическом распаде ацетилпероксида, обладают меньшей продолжительностью жизни, чем бензоилоксильные радикалы. Для не очень разбавленных растворов ацетилпероксида характерен индуцированный гомолиз. Что касается чистого пероксида, то он иногда взрывается при простом пересыпании или вакуумной отгонке растворителя. В отличие от реакций бензоилпероксида выделение СОг, например в газовой фазе, толуоле или влажном ССЬ, происходит количественно, и в присутствии иода основным продуктом является метилиодид. Таким образом, термический распад ацетилпероксида сопровождается следующими реакциями [c.21]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

Толуол иод действием высокой температуры а присутствии ка-тализаторов де1илрирустся с образованием дибензила и стильней а [c.197]

Как и в случае толуола, хлорироваме высших го.дюлогов бешола в присутствии обычных переносчиков галоида приводит преимущественно к образованию производных, замещ енных в ядре та кие продукты получаются даже тогда, когда хлорирование проводят на солнечном свету или п ри те.мпературе кипения. глеводорода. Замещение в ядре было осуш ествлено многими исследователями при ведении хлорирования а холоду с применением иода в качестве катализатора применялось также и железо . [c.845]

Рассмотрим определение 2-фенилфенола. Навеску исследуемого вещества растворяют в избытке 1%-ного раствора NaOH. Аликвотную часть раствора, содержащую не более 2,5 мг 2-фенилфенола, смешивают с 5 мл 0,5 М раствора Naa Oa и добавляют 10 мл 0,1 н. раствора иода. Через 1 мин вводят 10 мл 1 н. хлористоводородной кислоты. Избыток иода оттитровывают 0,1 н. раствором N328203 в присутствии крахмала. Жидкость встряхивают 30 с с 50 мл толуола, который растворяет продукт реакции и окрашивается в желтый цвет. Слой толуола фильтруют и измеряют его оптическую плотность при 490 нм. [c.296]