Реакции бензилового спирта, окисление

Напишите уравнение реакции окисления бензилового спирта. [c.156]

Известны и перекрестные реакции Канниццаро. Реакция между бензаль-дегидом и формальдегидом, например, приводит к окислению формальдегида до муравьиной кислоты (в виде формиата натрия) и восстановлению бензальдегида до бензилового спирта. [c.155]

Окислительно-восстановительный характер химических превращений органических соединений обычно оценивают лишь качественно, отмечая изменения в поляризации связей углеродного атома с его соседями. Например, при окислении толуола в бензиловый спирт связь С—Н заменяется связью С—ОН, благодаря чему происходит соответствующее изменение электронной плотности у углеродного атома. Аналогичные изменения можно отметить при превращении толуола в бензилхлорид, в фенилнитрометан или в бензиламин, из чего следует, что и эти реакции имеют окислительно-восстановительный характер. Этот совершенно правильный вывод можно с легкостью распространить на все без исключения химические превращения органических соединений, поскольку они всегда сопровождаются тем или иным изменением поляризации химических связей. Такой подход к оценке химических реакций,. в том числе и уже рассмотренных в настоящей книге, часто весьма полезен. [c.291]

Только одна реакция — окисление, непосредственно затрагивающая атом водорода, связанный с углеродным атомом, к которому присоединена гидроксильная группа, происходит совершенно различно для каждого класса спиртов. Как правило, скорость или механизм реакции спиртов различных классов зависит от их строения. Некоторые заместители могут изменять реакционную способность спиртов таким образом, что свойства спиртов одного класса будут соответствовать свойствам спиртов другого класса например, бензиловый спирт, хотя и является формально первичным спиртом, часто ведет себя как третичный. Такие изменения также находятся в соответствии с рассматриваемыми структурами. [c.477]

Наличие заместителей С(СНз)з, ОСНз, С1 в пара-положенни, по-видимому, способствует отщеплению водорода, тогда как хлор в мета-положении не оказывает существенного влияния. Вероятно, активирующее действие заместителей связано со стабилизацией бензильных радикалов, хотя одновременно эти заместители могут проявлять и некоторые полярные эффекты. Вторичные продукты этой реакции содержат кислоты, образующиеся за счет дальнейщего окисления альдегидов, и замещенные бензиловые спирты. [c.264]

С целью выяснения природы каталитической активности цеолита HY в реакции окисления бензилового спирта исследовано влияние на активность катализатора различных факторов степени обмена ионов Na на Н в исходном NaY, адсорбции пиридина и воды, предварительной термообработки водородом [259]. Показано, что каталитическая активность цеолита HY, под которой подразумевается суммарный выход бензальдегида и бензойной кислоты, уменьшается на 60% при обработке цеолита водородом при 500° С в течение 15 ч. Это явление аналогично дезактивирующему влиянию высокотемпературной водородной обработки цеолита в реакциях гидрирования, о чем говорилось выше. При обмене 40-60% ионов Na в цеолите происходит заметное увеличение выхода продуктов окисления, а также бензилового эфира и толуола. Пиридин вызывает снижение каталитической активности цеолита HY, а введение в реакционную систему воды увеличивает выход бензилового эфира и снижает выход продуктов окисления. Изучено влияние температуры прокаливания цеолита HY на его каталитические свойства. Оказалось, что предварительное прокаливание при 450°С приводит к повышенной активности катализатора в образовании бензилового эфира, а выход бензальдегида увеличивается с повьпцением температуры прокаливания в интервале 500-550°С. Эти результаты указывают, по-видимому, на то, что реакция дегидратации бензилового спирта осуществляется на бренстедовских кислотных центрах, а его окисление происходит с участием льюисовских центров. [c.107]

Тетраацетат свинца применяют также для получения из толуола бензилового спирта. В процессе реакции образуется ацетат бензи-лового спирта, который не подвергается дальнейшему окислению [c.135]

Конечный остаток от маточного раствора представляет собою маслянистую жидкость, которая не застывает в охладительной смеси и, повидимому, является смесью п- и л<-толилкарбинолов. При окислении ее перманганатом были получены лишь следы о-фталевой кислоты (реакция на образование фенолфталеина) часть масла, лучше растворимая в воде, дает фенилуретан, смешанная проба которого с фенилуретаном как -толилкарбинола, так и бензилового спирта имеет пониженную температуру плавления. [c.462]

Не только углеводороды, но и соединения других классов, например гидроксилсодержащие бензиловый спирт [258, 259], метанол [260], фенол [261], могут подвергаться реакции окисления на цеолитах, не содержащих переходные элементы. Исследование окисления бензилового спирта на цеолитах NaY, aY и HY показало [258], что реакция протекает последовательно [c.106]

Этот так называемый реактив Фентона может быть исполь-зован в реакции ароматического замещения для получения фенолов. Однако с синтетической точки зрения эти реакции не очень эффективны, поскольку в результате получается смесь изомеров наряду с продуктами замещения в боковую цепь [97—99]. Относительное количество образующихся продуктов зависит от pH среды и присутствия различных ионов металлов [100]. Гетероциклические соединения при гидроксилировании также дают смеси продуктов [46] с малыми выходами. Если ароматическое кольцо содержит боковую цепь, то именно на нее и направляется окисление реактивом Фентона. Однако при проведении реакции в присутствии ионов двухвалентной меди фенолы могут получаться в качестве основных продуктов. Окисление различных ароматических соединений системой 820а /Ре(11) в присутствии Си(П) также дает фенолы и с хорошим выходом. Реакция может иметь препаративное значение. Так, толуол дает крезолы (соотношение орто-, мета- и пара-изомеров равно 62 5 33, выход 21 %) и бензиловый спирт (15%) [101], как показано на схеме. [c.56]

Окислением бензилового спирта при использовании в качестве катализатора цеолита u-Na-ZSM-5 с атомным отношением Na/ u = 5.4 и температуре реакции 400 С получен бензальдегид с выходом 71.1% при конверсии бензилового спирта 84.4% [622]. [c.202]

Из реакционной смеси после окисления безводной бензилборной кислоты кислородом был выделен бензаль-дегид [37], в то время как та же реакция в присутствии воды сопровождалась образованием бензилового спирта н борной кислоты [38]. [c.109]

Караш с сотрудниками обнаружили, что первичные и вто-ричные спирты, в противоположность третичным, при реакции с гидроперекисями в водно-шелочной среде в присутствии сероуглерода или сукцинонитрила окисляются до карбонильных соединений. В этих условиях изопропиловый спирт дает 80 7о ацетона, причем выход на используемую грег-бутилгидропере кись составляет 95%. Такие же результаты были получены при окислении бутандиола-1,4 и бутандиола-2, 3. Первичные и вторичные спирты не выделяют при этом газообразного кислорода, как это происходит при реакции гидроперекисей с грег-бутано-лом. Роль добавок — сероуглерода или сукцинонитрила — при окислении еще не вполне ясна. Окисление бензилового спирта в бензальдегид при действии грет-бутилгидроперекиси было уже рассмотрено ранее [c.43]

На схеме 3.244 показаны другие реакции гипохлорита в условиях межфазного катализа. В первой схеме, предложенной Кори и сотр. [1240], представлен привлекательный препаративный метод для превращения кетонов в нитросоединения. Табуши и Кори [1358] наблюдали комбинацию каталитических процессов двух типов — межфазного и электронного переноса, — действующих в одном направлении, при гипохлоритном окислении бензилового спирта и бензилового эфира до бензальдегида и циклогексана в циклогексилхлорид. [c.401]

Найдено, что порядок реакции окисления бензилового спирта до бензальдегида равен 0,4 по спирту и 0,5 по кислороду. Энергия активации реакции на NaYB интервале температур 220-300°С равна 46 кДж/моль. По 106 [c.106]

Для получения ароматических альдегидов наряду с окислением метиларенов (по реакции Этара или аммонийцерий(1У)нитратом [8]) и бензиловых спиртов 1в применяют прямое формилирование (активированных) ароматических соединений диметилформамидом или Ы-ме-тилформанилидом и оксихлоридом фосфора по Вильсмейеру (И-5). Старые методы (синтез альдегидов по Гаттерману или по Гаттер-ману-Коху), несмотря на усоверщенствования (например, синтез Гаттермана-Коха без синильной кислоты с применением сг/л/.и-триазина [9]), теряют свое значение. [c.115]

Тетраацетат свинца(IV) первоначально использовали для окислительного расщепления 1,2-диолов, сс-оксикетонов и сс-оксикислот. При реакции этого реагента с алкиларенами после гидролиза соответствующих ацетоксисоединений образуются обычно бензиловые спирты. Тетраацетат свинца(IV) реагирует с 4,4 -диметоксибензои-ном в безводной уксусной кислоте при 50°С, давая соответствующий бензил с выходом 75% и 4-метоксибензойную кислоту (20%). В водной уксусной кислоте проходит расщепление, возможно, через гидрат бензоина, и образуются 4-метоксибензойная кислота и 4-метоксибензальдегид с выходами 77% и 83%, соответственно (схема уравнений 201). Окисление аценафтена дает бензиловый спирт—аценафтен-7-ол — с хорощим выходом после гидролиза 7-ацетоксинафтена (уравнение 202). [c.416]

Детальный механизм этих окислительно-восстановительных реакций неизвестен. Предполагается, что в качестве интермедиата образуется бензильный катион, который затем превращается в эфир хромовой иди марганцевой кислоты. Гццролиз эфира и последующее окисление бензилового спирта приводят к карбоновой кислоте. С этой схемой согласуется окисление алкилбензолов с длинной алкильной группой. Продуктами этой реакции оказываются бензойная и алифатическая карбоновая кислоты. [c.385]

Окисление аллиловых спиртов. Стероидные аллиловые спирты окисляются с высоким выходом в соответствующие а, -ненасыщен-ные кетоны хромовым ангидридом в ГМТФК [21. Реакция протекает быстро в случае экваториальных спиртов, но для аксиальных спиртов необходимо несколько недель. Неаллильные гидроксильные группы прп этом не затрагиваются. Если спирт слабо растворим в ГМТФК, в качестве сорастворителя используется очищенный ацетон. Если реакция протекает медленно, ее можно проводить при 50°. Бензиловый спирт окисляется, но выход низкий (30%). [c.45]

Новый метод окисления имеет, одиако, одно серьезное ограничение, Аллиловый и бензиловый спирты в этих условиях пе окисляются, вместо зтого наблюдается замещение гидроксила хлором. В полярной среде может протекать и другая реакция. Так, если в качестве растворителя исиользовать смесь хлористого метилена с диметплсульфоксидом, то в заметных количествах образуется хлор мети лметилсульфид. [c.154]

Реакция окисления Н. п. в заметной степени катализируется ионами серебра предполагается, что истинным окислителем является S.iOI Ag . Толуол окисляется до бензальдегида (выход 50%) с образоваиием побочных продуктов, а бензиловый спирт — до бен-зальдегпда (выход 75%) 111. Фенолы окисляются до смолообразных полифенолов [21. [c.421]

Получают взаимодействием бензилового спирта с уксусной кислотой или уксусным ангидридом либо по реакции бензилхлорида с ацетатом натрия. Бензилацетат может быть получен также окислением толуола воздухом в присутствии уксусного ангидрида 152] или в присутствии уксусной кислоты и палладиевых катализаторов [153 - 155J. [c.135]

Феноксибензальдегид можно получить окислением соответствующего бензилового спирта, а также по реакции 3-бромбенз-альдегида с фенолятом натрия или калия в присутствии пиридина и хлорида меди(1) [c.182]

Несколько других щистозомицидных агентов, которые в результате метаболизма в организме животных превращаются в терапевтически более активные соединения, также окисляются микроорганизмами. Например, гидрохлорид 1-(3-хлор-4-метил-фенил)пиперазина при окислении А. s lerotiorum дает 2-хлор-4-(1-пиперазинил)бензиловый спирт с выходом 73%. Кроме того, образуются небольшие количества соответствующего альдегида. Это и несколько других аналогичных реакций окисления представлены в табл. 2.1 [53, 54]. [c.98]

Эти методы были прекрасно использованы Бэкстрёмом [6, 7], который показал, что реакции термического окисления альдегидов и сульфитов в растворе являются цепными. Фотохимические реакции имеют большие квантовые выходы, причем было принято, что они представляют собой фотохимически инициированные цепные реакции, длина цепи в которых достигает 10 в отсутствие ингибиторов. Бэкстрём показал, что реакции термического и фотохимического окисления одинаковым образом ингибируются спиртами. Ему удалось идентифицировать продукты окисления этих спиртов и измерить скорость удаления спиртов в процессе фотохимического окисления сульфита. Кроме того, он показал, что скорость удаления спиртов возрастает до достижения постоянного значения по мере увеличения концентрации ингибитора и что она практически одинакова для бутилового, изопропилового и бензилового спиртов и очень близка к скорости фотохимического инициирования. Более того, длина цепи оказалась одинаковой при данном количестве ингибитора как при термическом, так и при фотохимическом окислении. Это наглядно показало отсутствие зависимости между действием ингибитора и скоростью инициирования. [c.359]

Механизм окисления толуола изучался пока еще недостаточно. Поэтому трудно дать ответ на затронутый выше вопрос о незначительных количествах бензилового спирта, образующегося при окислении толуола. Суворов, Рафиков и Анучина [296], изучая механизм парофазного окисления толуола в присутствии окислов ванадия, нашли, что продуктами реакции являются бензальдегид, бензойная кислота, фенол, бензохинон, малеиновый ангидрид, атрахинон (как продукт окисления и конденсации), формальдегид, СОг и НгО. Бензилового спирта не обнаружено. [c.359]

Шанкер и Ноши [64] изучили окисление бензилового спирта ванадием (V) в 60—80%-ной уксусной кислоте при 25—45°. Реакция оказалась первого порядка по концентрации бензилового спирта и ванадия(V) была найдена линейная зависимость между константой скорости реакции суммарного второго порядка и обратными значениями диэлектрической проницаемости, что указывает на влияние ион-дипольного взаимодействия на скорость реакции. В этих опытах диэлектрическая проницаемость изменялась от 47,48 до 19,96. [c.316]

Один из основателей атомно-молекулярной теории. Совместно с французским химиком Ф. С. Клоэ-зом получил ( 85 ) цианамид, изучил его термическую полимеризацию, получил мочевину гидратацией цианамида. Изучая действие едкого кали на бензальдегид, открыл ( 853) бензиловый спирт. Одновременно открыл окислительно-восстановительное диспропор-ционированне ароматических альдегидов, или реакцию окисления одной молекулы альдегида за счет восстановления другой в щелочной среде (реакция Канниццаро). Синтезировал хлористый бензоил и получил из него фенилуксусную кислоту. Изучил анисовый спирт, мо-нобензилкарбамид, сантонин и его производные. Однако главное значение работ Канниццаро заключается в предлом енной им системе основных химических понятий, оз- [c.218]

Бензальдегид можно получать по реакции Гаттермана - Коха из бензола и СО в присутствии НС1 и AI I3, а также каталитическим окислением бензилового спирта. [c.224]

Толуол МОжет быт1) окислен в бензальдегид и 1не непосредственно. Например хлористый бензил (полученный хлорированием толуола) гидролизуется в бензиловый спирт при кипячении с обратным холодильнико М с раствором едкого натра течение нескольких часов. Продукт реакции обрабатавают водным раствором хлорноватистокислого натрия, содержащим 2—3% едкото натра. Бензальдегид, образующийся при прибавлении хлорноватистокислой соли, выделяется перегонкой с водяным паром [c.990]

Среди множества других соединений переходных металлов, известных как окислители спиртов [266, 281], лишь относительно немногие нашли применение в синтетической практике. Марганец (VH) иногда используют для превращения первичных спиртов в кислоты и вторичных спиртов — в кетоны удобным окислителем бензиловых спиртов служит лантанид церия(1У) [282]. Главным ограничением применения церия(IV) и различных других одноэлектронных окислителей [например, Мп(П1), V(V)] является значительная степень протекания конкурирующих реакций расщепления, аналогичных описанным для хрома (IV). С другой стороны, карбонат серебра (I) на целите (реагент Фетизона [283]) быстро нашел себе признание в качестве прекрасного реагента для гладкого окисления в мягких условиях. Реакция и ее селек- [c.98]

Окисление по Оппенауэру [ЗС)1] является классическим методом переноса гидрида от алкоксида на карбонильный акцептор. Основной областью его применения служит окисление вторичных стероидных спиртов с преимущественным течением реакции по экваториальным гидроксильным группам. Ненасыщенные спирты окисляются гладко [уравнение (236)], хотя р,у-двойные связи под влиянием основных условий реакции имеют тенденцию к миграции, ведущей к сопряжению с карбонильной группой. В мягком варианте Познера, где в качестве промотора используется обезвоженный АЬОз, а в качестве акцептора — СС1зСН0 или РЬСНО, эпимеризация или конденсация сводятся к минимуму даже при получении затрудненных кетонов метод может быть использован и для избирательного окисления вторичных спиртов или экваториальных гидроксильных групп, например по уравнению (237). Хорошо известным дегидрирующим агентом является высокоактивный хинон (130) [302], широко используемый для осуществления переноса водорода без катализатора от аллиловых стероидных спиртов, обычно в диоксане при комнатной температуре. Сходным образом триазолиндион (131) может применяться для окисления вторичных и бензиловых спиртов. Каталитическое дегидрирование спиртов используется в промышленных процессах применительно [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология