Толуол алкилирование

Рис. IV-13. Алкилирование толуола (к задаче IV- ).

РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ БЕНЗОЛА И ТОЛУОЛА АЦЕТИЛЕНОМ [c.291]

Октановые числа смешения газовых бензинов, бензинов прямой перегонки из парафинистого и смешанного сырья некоторых технически чистых углеводородов изостроения обычно близки к их октановым числам в чистом виде. Бензиновые фракции каталитических процессов и продукты алкилирования, полимеризации и изомеризации имеют октановые числа смешения несколько выше, чем в чистом виде. Октановые числа смешения бензола, толуола и ксилолов ниже, чем их октановые числа в чистом виде. Алки-лированные бензолы с разветвленной боковой цепью имеют октановые числа смешения более высокие, чем в чистом виде. Октановое число смешения высокооктанового компонента обычно тем выше, чем ниже октановое число базового топлива. [c.164]

Толуол обычно пользуется большим спросом в военное время как сырье для производства тринитротолуола (тротила). Использование толуола для органического синтеза по масштабам значительно уступает использованию бензола. Метилстирол можно получать не только через кумол, но и путем алкилирования толуола этиленом с последующим дегидрированием. Алкилирование то- [c.588]

Распределение изомеров ири алкилировании толуола [c.420]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Изопропанол, толуол Алкилированные толуолы, HgO Алюмосиликат. Ряд активности силлиманит, кианит > андалузит [957] = [c.171]

Высокооктановые компоненты авиационных топлив, вырабатываемые нефтяной промышленностью, включают в основном продукты алкилирования изобутана бутиленами и бензола пропиленом. Наряду с этим в качестве компонентов бензина, повышающих его октановое число, применяют смесь бензола, толуола и ксилола (пиробензол), изопентан, технический изооктан. [c.136]

При алкилировании дифенилолпропана диизобутиленом в среде толуола в присутствии п-толуолсульфокислоты обнаружены в небольших количествах следующие производные [c.22]

Баку 1M3 толуола алкилированием и дезалкилированием, [c.51]

Г. Маме д a л и e в. Синтез толуола алкилированием и деалкилированием ароматических углеводородов, Азнефтеиздат, 1943, стр. 43—49 72—74. [c.394]

Установка алкилирования включает узлы очистки толуола, алкилирования толуола этиленом, обработки продуктов алкилирования и выделения смеси мета- и пара-изомеров этилтолуола гзХ [c.10]

При исследовании превращений н-пентана на пленках Р1 и Рс1 в продуктах реакции В. М. Грязнов с сотр. [32] обнаружили бензол и толуол. Образование аренов они объясняют алкилированием пентана метильными радикалами, возникающими при распаде части исходного пентана. С процессом алкилирования образующимися в ходе реакции радикалами связывается и образование ксилола и этилбензо-ла в продуктах превращения к-гептана на палладии [33]. [c.94]

Деалкилирование ароматического кольца. Процессы деалкилирова-ния ароматических углеводородов представляют особую важность для производства бензола, толуола, нафталина и прочих ценных ароматических углеводородов. Реакции де алкилирования являются реакциями, обратными алкилированию и, так как изменение свободной энергии последних до 540° С остается отрицательным, то для проведения деалкилиро-вания большинства ароматических углеводородов обычно требуются относительно высокие температуры. [c.104]

Приведенные в табл. 1 (см. с. 320—321) данные указывают на то, что если на литиевой и натриевой формах цеолита типа X осуществляется алкилирование толуола в ядро с получением ксилолов и полиметилбензолов, то калиевая и особенно рубидиевая формы (катионы большего радиуса) резко изменяют характер взаимодействия реагентов, направляя процесс в сторону образования стирола и этилбензола. [c.322]

В присутствии катализаторов трифтористого бора [594], хлористого алюминия [595, 596], серной кислоты [597] или кремний-алюминия [598] изопарафины также могут служить алкилиру-ющпми агентами. Толуол, алкилированный изобутаном в присутствии трифторида бора и с изогексаном в качестве акцептора водорода, дает хороший выход п пара-трет-бутлтолуолов [c.134]

Данные свидетельствуют, что при 175 °С в присутствии других катализаторов (активированная алюминиевая фольга, фенолят алюминия) дифенилолпропан и продукты его алкилирования претерпевают расщепление. Нестойкость трет-бутилированного дифенилолпропана при высокой температуре отмечалась и другими авторами . Однако при алкилировании изобутиленом в присутствии (СвН50)зА1 в среде толуола при более низкой температуре (135—145°С) был получен с достаточно хорошим выходом тетразамещенный дифенилолпропан — 2,2-бис-(3, 5 -ди-трет-бутил-4 -оксифенил)-пропан [c.20]

Искусственный нитромускус. — Полинитросоединения некоторых углеводородов бензольного ряда, содержащие третичную бутильную группу, обладают запахом, напоминающим запах натурального мускуса (Баур, 1891). Их применяют в парфюмерии для отдушки дешевого мыла. Одно из таких производных получают из толуола алкилированием по Фриделю—Крафтсу при высокой температуре вводят в мета-положение трет-бутильную группу и нитруют продукт реакции [c.212]

Третий тип конденсации (межмолекулярная конденсация, затрагивающая ароматическое ядро) уже описан выше, как одна из наиболее важных реакций незамещенных ароматических углеводородов. Подобная конденсация имеет место и в случае алкилированных ароматических углеводородов. Так, толуол среди прочих продуктов реакции дает дито-лил. Как правило, для реакций этого типа требуются более высокие тем- [c.108]

Стерические факторы замещающего агента. Общее стерическое на-пряжепие в оуото-с-комплексе (LXVII) должно зависеть как от стерических влияний заместителя R, так и от стерических требований вводимой группы Z. Следовательно, если стерические факторы заместителя остаются постоянными, степень замещения в о-положение должна уменьшаться с увеличением стерических препятствий замещающего агента. Данные по распределению изомеров при алкилировании толуола подтверждают это положение. Наблюдается уменьшение выхода о-изомера при повышении стерических препятствий вводимой группы (табл. 7). [c.420]

Влияние полярности заместителя. Большинство надежных данных по направляющему влиянию получено при изучении реакции нитрования [табл. 3]. Поэтому нет ничего удивительного, что главное внимание было сосредоточено на изучении влияния заместителей в кольце на ход дальнейшего зал1ещения и сравнительно мало внимания уделялось изучению влияния заместителей в определении направления замещения. Было замечено, однако, что при алкилировании по Фриделю-Крафтсу толуола получается очень большое количество. и-изомера. Например, при введе НИИ изопропила в толуол образуется 29,8% л -изопропилтолуола (табл. 7). Пытались объяснить этот результат при помощи нормального алкили рования до 1,3,4-триалкилпроизводного с последующей потерей одной алкильной группы в положении 4 [123, 256]. Одпако нри помощи пря< мых экспериментальных исследований в настоящее время установлено, что i-изомер, образующийся в результате прямого алкилирования толуола [84], не люжет рассматриваться как продукт вторичной изомеризации или дэалкилирования. [c.421]

В производстве пропилбензолов алкилированием бензола с пропиленом в присутствии мягких катализаторов, таких как трифто-ристый бор и фосфорная кислота, двузамещенные продукты главным образом являются орто- и иа/ а-изомерами [510, 511]. При алкилировании толуола с метилхлоридом в присутствии сильного катализатора (хлористого алюминия) при температурах от О до 40° С также получаются предпочтительно орто- и пара-изомеры, но при 50—100° С наблюдается больший выход мета-изомера [512]. Последний получается в количествах, намного превосходящих те, что достигаются в равновесной смеси при такой температуре. Изучение ксилольной изомеризации в присутствии [c.125]

В этой связи мы сочли необходимым сделать термодинамически расчет равновесий реакций алкилирования бензола и толуола ацетиленом и метилацетилеиом [c.291]

Как показывают данпые табл. 11, процесс алкилирования бензола и толуола ацетиленом и метилацетилеиом при атмосферном давлении и. температурах 300—800° К может протекать практически до конца, степень конверсии 97—99%. С применением повышенного давления. при осуществленни процесса алкилирования область температур может [c.292]

IV-7. Процесс алкилирования толуола (расход 185 кмоль ч) ацетиленом (расход 6,5 кмоль1ч в каждую ступень) в присутствии серной кислоты (расход 20,5 кмоль/ч) проводится в четырехступенчатом реакторе (рис. IV-13) [c.137]

Реакции перераспределения присоединенных двойных связей во всех случаях проходят очень легко образуются более высокие или более низкие алкилзамещенные продукты. Например, ксилолы подвергаются перераспределению в присутствии фтористого водорода, трифтористого бора или хлористого алюминия [501], образуя бензол, толуол и более высоко алкилированные продукты. Правильным подбором условий перераспределение можно провести количественно. Так, в присутствии 90 мольных процентов трифтористого бора этилбензол образует смесь бензола и [c.126]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

Синтез некоторых важных для нефтехимии углеводородов (этилена из этана, пропана н жидких фракций изобутилена из изобу-тана бутена и бутадиена из бутана пентенов из пентана бензола и толуола ароматизацией парафиновых и циклопарафиновых углеводородов стирола из этилбензола) относится к процессам термического и термокаталитического разложения и подробно рассматривается в курсе технологии нефти. Там же изложены процессы синтеза компонентов моторных топлив, например, изомеризация бутана в изобутан, метилциклопентана в циклогексан, превращение изомерных ксилолов, алкилирование для получения изооктана, этил-и изопропилбензола полимеризация в низшие жидкие полимеры (полимербензнн, изооктен и компоненты смазочных масел). [c.56]

Поведение различных изомеров при сульфировании изучено недостаточно. Так, изододецилбензолы со значительной степенью разветвления, полученные алкилированием бензола триизобутиленом образуют при сульфировании много побочных продуктов (полисульфирования, окисления, деалкилирования). То же происходит и при сульфировании изододецилтолуолов, полученных алкилированием толуола смесью изомерных додеценов. [c.341]

Алкилбензосульфонаты с различными алкильными цепями. При получении поверхностно-активных веществ этого типа (кроме тетрамеров пропилена) в качестве агентов алкилирования используют тримеры изобутилена и хлорпроизводные углеводородов из керосиновой фракции нефти, а также полимеры других алкенов, например пентенов. В качестве ароматического компонента иногда вместо бензола используют толуол. [c.342]

Совместно с П. И. Галичем и с участием О. Д. Коповальчикова и Ю. Н. Сидоренко исследованы реакции алкилирования метилзамещенных ароматических углеводородов метиловым спиртом па цеолитах типа фожазитов и ионообменными катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Выявлено принципиальное различие превращений углеводородов в присутствии аморфных и кристаллических алюмосиликатов с катионами I и II групп. В присутствии аморфных алюмосиликатов и цеолитов типа X и с катионами щелочноземельных металлов, а также лития и натрия алкилирование толуола, ксилолов и метилнафталинов метанолом происходит в ароматическое ядро с образованием соответствующих полиметилбензолов и нафталинов различного изомерного состава. Те же цеолиты с катионами калия, рубидия и цезия селективно метилируют боковую цепь, и получаются соответствующие этил-и винилзамещенные ароматические углеводороды. Эта неизвестная ранее реакция может служить новым общим методом одностадийного получения этил- и винилзамещенных ароматических соединений путем конденсации метилзамещенных ароматических углеводородов и метанола. [c.14]

Показано, что толуол алкилируется легче бензола, а пропилен и бутилены — быстрее, чем амилены. Максимальные выходы алкилароматических углеводородов могут быть достигнуты за счет повышения давления или увеличения расхода катализатора. Параллельно с алкилированием интенсивно протекает крекинг боковых цепей алкилароматических у] леподородов с образованием производных бензола и толуола, выкнпаю)цих в широком интервале температур. [c.50]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.163 , c.164 ]

Фенольные смолы и материалы на их основе (1983) -- [ c.25 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.621 ]

Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.233 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.368 , c.372 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.349 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.121 ]

Фенолы (1974) -- [ c.176 , c.179 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.230 , c.237 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.237 , c.244 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.352 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.121 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.309 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.195 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология