Лигнин солянокислотный Фрейденберга

Фрейденберг и Вильке [43] нашли, что обычный солянокислотный еловый лигнин дает 2% формальдегида, солянокислотный лигнин из предварительно экстрагированной холодным едким натром еловой древесины — 2,5% формальдегида, а медноаммиачный еловый лигнин — до 3,8%. [c.501]

Фрейденберг и Гесс 2, а также Фрейденберг и Планкенгорн определяли содержание фенольных гидроксильных групп в лигнине методом тозилирования. п-Толуолсульфокислые эфиры первичных и вторичных спиртов дают с гидразином первичные или вторичные гидразины или ненасыщенные соединения. Тозиловые эфиры фенолов разлагаются гидразином с образованием гидразида толуолсульфоновой кислоты, который восстанавливается гидразином в гидразиновую соль толуолсульфиновой кислоты. Количество образующейся толуолсульфиновой кислоты отвечает содержанию фенольных гидроксильных групп в препарате лигнина. По данным Фрейденберга, медноаммиачный лигнин содержит всего 0,75% фенольных гидроксильных групп, или одну фенольную гидроксильную группу на 13 элементарных звеньев молекулы лигнина. Солянокислотный лигнин содержит одну фенольную гидроксильную группу на 7 звеньев. Уточнив впоследствии методику количественного определения толуолсульфиновой кислоты, Фрейденберг приводит более высокое содержание фенольных гидроксилов в лигнине, а именно [c.584]

Хегглунд, Фрейденберг и Гибберт (см. Брауне, 1952, стр. 389) сравнивали количества гидроксильных групп в изолированных лигнинах, таких, как солянокислотный и медноаммиачный лигнины, с количеством этих групп в соответствующих сульфоновых кислотах. Они нашли, что при сульфировании лигнина до содержания серы 3,5% не имело места изменение в содержании гидроксильных групп. Другими словами, гидроксильные группы не замещались сульфокислыми группами и никакие новые гидроксильные группы не образовывались при расщеплении эфирных мостиков. [c.431]

По данным Фрейденберга результаты сухой перегонки в атмосфере водорода особенно улучшаются в присутствии катализаторов, которые предварительно осаждают на лигнине. Наибольший эффект дает гидроокись или карбонат никеля, а также никель, осажденный путем пропускания паров карбонила никепя при 180° над сухим лигнином. Лигнин быстро нагревают до 220° в сильном токе водорода при обычном давлении. Количество получаемых фенолов из елового солянокислотного лигнина составляет до 35% от взятого лигнина кроме того, получается 6—7% нейтральных перегоняюшихся продуктов (табл. 142). [c.610]

Судя по тому, что выход лигнина, определенного по медно-аммиачному способу, на 33% меньше, чем определенного по сернокислотному и солянокислотному способам, Жеребов считает, что протолигнин на 33% состоит из легко бронируемой части, не конденсирующейся в условиях работы по методу Фрейденберга (см. стр. 569), и 66%—из не поддающейся бронированию легко конденсирующейся части (медноаммиачный лигнин). [c.645]

В 1933 г. Фрейденберг с сотрудниками [550] и независимо от них Шульц 1551] установили, что при нагревании медноаммиачного и солянокислотного лигнинов и даже протолигнина, т. е. древесины, а также лигносульфоновой кислоты в шелочной среде с нитробензолом при 160°, лигнин окисляется с образованием до 25% ванилина (определенного по методу Гануса [552] из расчета на лигнин, содержащийся в исходном материале.) Образование ванилина подробно изучали Лаутч и сотрудники [553], которые вместо нитробензола использовали также окиси металлов, например меди, серебра, ртути и свинца. Они получили чистый ванилин с выходом до 10%. С окисью ртути были получены продукты разрушения меркурированного лигнина. Кроме ванилина, получили около 1 о фенолов (преимущественно гваякола), немного фенолкарбоновой кислоты (ванилиновой кислоты и ванилин-5-карбоновой кислоты), а также уксусную и щавелевую кислоты. Как и при шелочном гидролизе, выход ванилина из лигносульфоновой кислоты увеличивался со степенью сульфирования. [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология