Лигнин медноаммиачный

Функциональные группы разных видов лигнина (медноаммиачного букового, щелочного букового, соснового и десульфированной буковой лигносульфоновой кислоты [c.300]

Лигнины проявляют катионо-обменные свойства. Так, периодатный лигнин может собирать из разбавленных щелочных растворов до 1,5 мэкв катионов на грамм лигнина. Количество щелочи, поглощенной медноаммиачным лигнином из водных растворов, достигает 5% от его массы, а сернокислотным - до 10% и более. [c.421]

Определения лигнина в высушенном эпикарпии винограда и в обезжиренных виноградных зернах показали присутствие около 50% лигнина Класона (или равного количества медноаммиачного лигнина), содержащего соответственно 7,3 и 11,1% уроновых кислот. Лигнин из эпикарпиев не содержал метоксилов, тогда как лигнин из зерен содержал их около 4%. [c.15]

Исследуя изменения, которым подвергается лигнин при выделении его серной кислотой, Мюллер [107] изучил ее действие на медноаммиачный дубовый лигнин, полученный с 12%-ным выходом (примерно). В то время медноаммиачный лигнин рассматривался некоторыми исследователями химии лигнина, как наименее измененный из всех выделенных лигнинов. [c.106]

В солянокислотном лигнине содержание углеводов можно было определять посредством окисления лигнина двуокисью хлора. Содержащий же углеводы медноаммиачный лигнин при обработке по этому способу не давал полисахаридного остатка, что указывало на его резкие изменения. Поскольку после обработки 72%-НОЙ серной кислотой элементарный состав медноаммиачного лигнина оставался практически неизменным, Мюллер пришел к выводу, что этот тип лигнина ближе к сернокислотному, а не к природному лигнину. [c.106]

Поскольку молекула медноаммиачного лигнина весьма сложна и так как определенные данные по этому методу могут быть получены только в пределе максимум 5 А, то было достаточно провести вычисления, исходя из структурного звена лигнина, содержащего одно Се кольцо с начальными членами трех боковых цепей. Было подтверждено присутствие плоскостного Сб кольца в структурном звене с длиной границы 1,4 А. Максимумы при 1,4 и 2,5 А были весьма отчетливыми, тогда как максимум при 3,8 А был едва заметным. [c.230]

Если лигнин предварительно нагревался со спиртовым раствором щелочи, то он поглощал 1 моль водорода на 18—20 атомов углерода. Обработка медноаммиачного лигнина тетраацетатом свинца давала частично ацетилированный лигнин с числом ацетильных групп, соответствующим одной двойной связи на 70 атомов углерода. Когда лигнин предварительно метилировался диметилсульфатом и щелочью, число введенных ацетильных групп соответствовало только одной на каждые 40 атомов углерода. [c.303]

НИНЫ Класона (15,85% метоксилов), Вильштеттера (15,75% метоксилов) и медноаммиачный (16,14% метоксилов) еловой древесины. Ацетилирование этих видов лигнина производилось уксусным ангидридом и пиридином, а также уксусным ангидридом и уксусной кислотой как в присутствии, так и в отсутствии каталитических количеств серной кислоты, при прочих равных условиях, т. е. в течение 24 ч при 25° С или 0,5—1,5 ч при 100° С. [c.314]

Хлорированный АС-лигнин (20,49% хлора) при нагревании с 21%)-ным едким натром в течение 3 ч при 190° С утрачивал почти полностью свой хлор. При нагревании хлорированного АС-лигнина (18,2% хлора) с медноаммиачным раствором, содержавшим 20% аммиака и 1,5%) меди, в течение 2 ч при 160 ° С получался частично дехлорированный аммиачный лигнин с 1,3% хлора и 7,62% азота. Большая часть этого азота замещала хлор, но часть была связана с лигнином таким же способом, что и азот в АС-лигнине. [c.331]

Медноаммиачный и частично метилированный медноаммиачный лигнин ели (17,7% метоксилов) переходили полностью в раствор при нормальной бисульфитной варке. Полностью же [c.379]

Под воздействием 5%-ного раствора сернистой кислоты за 36 ч растворилось примерно 40% солянокислотного лигнина и 22—27% медноаммиачного. В то же время оба образца лигнина полностью растворились за 24 ч при обработке 11%-ной сернистой кислотой и за 18 ч при обработке бисульфитным раствором, содержавшим свободный сернистый ангидрид. [c.412]

В растворе бисульфита натрия через 18 ч растворилось 68% солянокислотного лигнина и 74% медноаммиачного. Температурные условия обработки не приведены, но можно предположить, что варки проводились примерно при 125—135°. [c.412]

Фрейденберг (см. Брауне, 1952, стр. 373) нашел, что медноаммиачный лигнин ели, метилированный диазометаном (17,7% метоксилов), почти полностью растворялся при нормальной бисульфитной варке. Этого можно было ожидать, так как, очевидно, метилировались только фенольные гидроксильные группы, что не оказывало прямого влияния на процесс сульфирования. [c.434]

Все противоречивые утверждения относительно растворения природного, солянокислотного и медноаммиачного видов лигнина с их метилированными производными, а также роли карбонильных групп в сульфировании и растворении лигнина показывают, что механизм этих реакций еще далеко не понят. [c.436]

Кратцль и Келлер [80] подвергали ступенчатому щелочному гидролизу лигносульфоновые кислоты, приготовленные из солянокислотного елового лигнина (15,3% метоксилов), медноаммиачного букового лигнина (19,8% метоксилов) и растворимого [c.460]

Обработка растворимого природного, медноаммиачного, солянокислотного и щелочного видов елового лигнина сероводородом при pH 7 и 100 С (в %) [c.470]

Медноаммиачный и солянокислотный лигнины подвергались варке в водных забуференных растворах, природный и щелочной лигнины — в 60%-ных спиртовых забуференных растворах. [c.470]

Поскольку элементарный состав щелочного лигнина во многом совпадает с элементарным составом солянокислотного и медноаммиачного лигнинов, которые имеют низкое содержание фенольных гидроксильных групп, то вода должна немедленно отщепляться, чтобы компенсировать ее присоединение к лигнину. [c.489]

Фрейденберг и Вильке [43] нашли, что обычный солянокислотный еловый лигнин дает 2% формальдегида, солянокислотный лигнин из предварительно экстрагированной холодным едким натром еловой древесины — 2,5% формальдегида, а медноаммиачный еловый лигнин — до 3,8%. [c.501]

Таким образом, повышенный выход формальдегида из медноаммиачного лигнина вызывается частичным его окислением во время выделения. Это было показано путем обработки диоксан-хлористоводородного лигнина так же, как и природного лигнина при изготовлении медноаммиачного лигнина. После такой обработки выход формальдегида повысился с 1,5 до 2,4%. При обработке горячими органическими растворителями, содержащими минеральную кислоту, группы, образующие формальдегид, были в значительной мере разрушены. [c.501]

Фрейденберг и др. [5881 изучали действие калия в жидком аммиаке на лигнин. Медноаммиачный еловый лигнин обрабатывался при комнатной температуре в течение 4 или 5 час. этими реагентами до тех пор, пока не исчезал голубой цвет раствора. Метилирование продукта реакции с последующим окислением перманганатом калия давало 5% вератровой кислоты, [c.424]

Хорошо известны такие растворители целлюлозы и гемицеллюлоз, как медноаммиачный, медноэтилендиаминовый, кадмийэтилен-диаминовый растворы, а также насыщенные водные растворы некоторых солей. Однако использование этих растворителей для извлечения целлюлозы и гемицеллюлоз из древесины не дало положительных результатов. Если древесину предварительно подвергнуть гидролизу разбавленными кислотами, растворимость оставшихся в остатке полисахаридов в указанных выше растворителях резко увеличивается. Повторяя такую обработку древесины попеременно медноаммиачным раствором и 1 %-ной серной кислотой, удалось почти полностью удалить из лигнина все полисахариды [11]. [c.292]

Получение медно-аммиачного лигнина. Медно-аммиачный лигнин (лигнин Фрейденберга) получают попеременной обработкой древесной муки кипящим 1...2%-м раствором Нз804 и холодным медноаммиачным реактивом - раствором [Си(МНз)4](ОН)2. Кислота катализирует гидролиз связей лигнина с гемицеллюлозами, а медно-аммиачный реактив растворяет полисахариды. В остатке получается медно-аммиачный лигнин светлого цвета, нерастворимый вследствие сохранения сетчатой структуры природного лигнина. Выход препарата около 80% по отношению к лигнину Класона в случае хвойной древесины и 55% - в случае лиственной. Кислотная обработка вызывает реакции конденсации, но изменения при этом менее глубокие, чем при получении кислотных лигнинов с концентрированными кислотами. Раньше препараты медно-аммиачного лигнина часто использовали для изучения строения лигнина, но позднее интерес к ним понизился вследствие разработки менее трудоемких методов выделения растворимых препаратов лигнина, по химическому строению более близких к природному. [c.368]

Выход медноаммиачного лигнина из С. ves a был очень высоким 72—77%. После же предварительного экстрагирования тио-цианатом калия выход снижался до 52%, но даже этот лигнин все еще содержал 8,3% пентозанов. Выходы лигнолов были весьма низкими, выходы же этанольного лигнина были несколько выше. [c.17]

Здесь необходимо отметить, что по Мейеру [103], Фрейденберг и Плетц нашли (в неопубликованном исследовании Мейера) сообщение о том, что чрезвычайно тонко измельченные опилки растворялись в медноаммиачном растворе. Это явление было объяснено предположением, что лигнинный компонент становился растворимым посредством связанного с ним целлюлозного компонента. [c.88]

Когда медноамйиачный лигнин выдерживали 2 года и 6 месяцев в медноаммиачном растворе, а затем вновь выделяли по обычному способу, получался лигнин, содержавший 4,66% азота. Это соответствовало эмпирической формуле С1бН1в05Ы. [c.109]

Содержание метоксилов в лигнинах из буковой коры приближалось к содержанию их в лигнинах хвойных древесины. Поскольку же лигнин из буковой, т. е. лиственной древесины, имел содержание метоксилов 20—21%, лигнин из коры был либо особым типом лигнина с пониженным содержанием метоксилов, либо видом лигнина, загрязненного другими компонентами с низким содержанием метоксилов. Это видно также из того факта, что содержание метоксилов понижалось с повышением выхода и что солянокислотный лигнин, имевший самое низкое содержание метоксилов (10,77о), давал лишь 107о ванилина, тогда как медноаммиачный лигнин с высоким содержанием метоксилов (15,5%) давал 16,7 /о ванилина при окислении нитробензолом. [c.143]

Шюрх не смог установить, что какое-либо другое свойство растворителей могло определять растворимость лигнина. Интересно отметить, что набухание елового медноаммиачного лигнина возрастало примерно в таком же порядке, как растворимость других препаратов лигнина (см. Брауне, 1952, стр. 206). [c.207]

Кривые сорбции водяного пара медноаммиачным еловым лигнином и лигнином, выделенным из еловой древесины, разложенной oniophora erebella, изучались Одинцовым [ПО]. [c.221]

Рентгенографическое изучение медноаммиачного, нитро- и шоллеровского елового лигнина при помощи специальной камеры, позволяющей проводить измерения до 2°, дало фотометрические кривые и диаграммы интенсивности, непригодные для оценки. Вследствие этого определения размеров кристаллов были невозможны. [c.230]

Рентгеновские исследования шоллеровского и медноаммиачного видов елового лигнина показали, что они не имеют кристаллической структуры (см. Боттери [23, 24]). [c.230]

За исключением медноаммиачного елового лигнина, все препараты лигнина имели более низкое отношение, чем это требуется для пропилгваяцилового полимера. [c.280]

Еловый периодатный лигнин. Солянокислотный лигнин Тиогликолевокислотный лигннн Медноаммиачный лигнин. . [c.281]

Вачек и Шрот составили баланс метоксилов, исходя из их содержания, равного 6,5% для древесины и 16,5% для медноаммиачного лигнина из древесины, освобожденной от камеди. Они нашли, что в древесине содержится компонент, устойчивый к двуокиси хлора и содержащий 16,5% метоксилов. Вачек и Шрот назвали этот компонент протолигнином I в отличие от части, выделенной в виде кислотного лигнина, которую они назвали протолигнин II . [c.281]

Чтобы получить данные о реакции, происходящей в процессе сульфатной варки, Богомолов и Соколова [19] изучали тип функциональных групп медноаммиачного и крафт-лигнинов из северной ели. Они нашли, что в медноаммиачном лигнине содержалось 15,46% метоксилов, 9,28% общих гидроксильных групп и 0,98 мэкв1г фенольных гидроксильных гру П, определенных по хемосорбционному методу Кухаренко [59] [c.298]

При обработке медноаммиачного лигнина 0,5 и. едким натром в течение 24 ч, абсорбировалось 1,84 мэкв на 1 г лигнина или около 2 эквивалентов натрия. Для сравнения была проведена крафт-варка еловой древесины с белым щелоком, содержавшим 68,2 г аетивной щелочи на 1 л и имевшим 26,3% сульфидности. [c.299]

Шипиопп II Моццп [101, 102] определяли содержание функциональных групп в десульфированной лигносульфоновой кислоте. Эту кислоту они приготовили нагреванием лигносульфоната кальция из буковой древесины (11,17о метоксилов, 5,74% серы) со свежим бисульфитным раствором в течение 3 и 8 ч при 145°С. Десульфирование проводилось нагреванием 5%)-ных растворов с 4%-ной окисью кальция в течение 2 ч при 180° С. Они определяли содержание функциональных групп по Фрейденбергу [37] и Крайчиновичу [53], причем сравнивали их с группами медноаммиачного и щелочного образцов букового лигнина. Результаты этих исследований приведены в табл. 14. [c.301]

Шелуха риса нитровалась легче, чем шелуха ореха бетеля, а последний более легко по сравнению с бамбуком. Предельный жод нитролигнина был 30%. Согласно Али, нитрование протекает не в боковой цепи, а в бензольном ядре. Лизер и Шаак [20] детально исследовали нитрование следующих видов лнгнина in situ (еловой древесин), медноаммиачного и солянокислотного (лигнинов ели), лигнинов.Шеллера [c.353]

Медноаммиачные лигнины обычного папоротника и кочедыжника нитровались нитрующей сМ сью из 190 мл концентрированной серпов кислоты и 92 мл азотной кислоты в течение 4 ч при перемешивании. Отфильтрованный и промытый нераствори- [c.354]

Согласно Одинцову с сотрудниками [187], удаление углеводов (гидролизом разбавленной серной кислотой и медноаммиачным раствором по Фрейденбергу или же разложением под энзиматическим воздействием oniophora erebella) в значительной степени сокращает растворимость лигнина при нормальной бисульфитной варке. На основании этого автор заключил, что сульфирование лигнин-углеводного комплекса протекает у двойной связи боковой алифатической цепочки лигнинного структурного звена. Таким образом, при удалении углеводов исчезает двойная связь и образуется кето-группа, что затрудняет реакцию сульфирования. [c.366]

Известно, что растворимый природный лигнин ели полностью растворялся за 10—12 ч при нормальной бисульфитной варке (pH 1, 2, 130°) и давал почти количественно лигносульфоновую кислоту (см. Брауне, 1952, стр. 372) Кратцль и Келлер [116] Аулин-Эрдтман и Хегбом [17]. Однако Кратцль и Келлер [116] нашли, что при осуществлении варки по методу Хольмберга [93] такой лигнин растворялся только на 407о- При этих же условиях солянокислотный лигнин ели (15,3% метоксилов) растворялся на 94% , а медноаммиачный лнгнин бука (19,8% метоксилов) на 79%, [c.379]

Андерсен [16] предпринял попытку приготовить оргаиолит из древесины норвежской ели для использования его в качестве ионообменной смолы. Для этого в течение разного времени нагревались образцы солянокислотного лигнина (70,5% лигнина Класона) и медноаммиачного лигнина (95% лигнина Класона) с 5 и 11% сернистой кислоты без основания с раствором бисульфита, содержавшим 6,1 8,25 9,95% общего и 2 2,1 и 4,58% связанного сернистого ангидрида (натриевое основание) соответственно. Кроме того, эти же образцы нагревались с 15%-ным раствором бисульфита натрия. [c.412]

Содержание серы в нерастворимых сульфированных лигнинах было 1,2—2,7 3,14—3,61 и 3,42% соответственно. Для растворимого медноаммиачного лигнина соответствующее содержание серы было 1,26—3,72 7,8—11,4 и 9,75%, а для нерастворимых фракций 1,02—2,51 2,96—3,30 и 3,30% соответственно. Катионообменная емкость варьировала от 0,44 до 1,12 миллимоля-эквп-валента на 1 г органолита. [c.412]

Хегглунд, Фрейденберг и Гибберт (см. Брауне, 1952, стр. 389) сравнивали количества гидроксильных групп в изолированных лигнинах, таких, как солянокислотный и медноаммиачный лигнины, с количеством этих групп в соответствующих сульфоновых кислотах. Они нашли, что при сульфировании лигнина до содержания серы 3,5% не имело места изменение в содержании гидроксильных групп. Другими словами, гидроксильные группы не замещались сульфокислыми группами и никакие новые гидроксильные группы не образовывались при расщеплении эфирных мостиков. [c.431]

Энквист и Хегглунд [32] нагревали растворимый природный, медноаммиачный, солянокислотный и щелочной еловый лигнины с сероводородом в забуференном растворе с pH 7 в течение 72 ч при 100 С. Результаты этих исследований приведены в табл. 4. [c.470]

Ишикава [4] изучал фенолиз лигнинных производных таких как оксиэтилированный лигнин (15,5% метоксилов), гликоль-лигнин, этаноллигнин, сернокислотный (14,9% метоксилов), солянокислотный и медноаммиачный лигнины из ryptomeria japani a. [c.553]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология