Поливинилхлорид концентрация инициатора при производстве

Зависимость молекулярного веса поливинилхлорида от концентрации показана на рис. 19. Приведенная кривая является прямым доказательством того, что в процессе полимеризации винилхлорида протекает реакция передачи цепи от растущего полимерного радикала к мономеру это согласуется с пунктами 2) и 3) и подтверждается данными патентной литературы из других источников также следует 176], что в промышленном производстве молекулярный вес поливинилхлорида регулируется главным образом температурой полимеризации, а не концентрацией инициатора. Обозначая константы скоростей реакций распада инициатора, роста, передачи и обрыва цепи соот- [c.69]

Первый член знаменателя выражает число цепей полимера, возникших в результате передачи цепи, второй член — число цепей, инициированных радикалами инициатора. В случае полимеризации винилхлорида второй член очень мал по сравнению с первым, если только концентрация инициатора не очень высока. Большие концентрации инициатора в производстве поливинилхлорида обычно не применяются вследствие отрицательного влияния их на стабильность и диэлектрические свойства полимера. Поэтому в первом приближении степень полимеризации можно выразить простой зависимостью [c.212]

Механизм полимеризации винилхлорида в блоке, т. е. в жидкой фазе, в присутствии инициаторов исследовали Бенгоу и Норриш [68], Пра [69], Джен-кель, Экманс и Румбах [701, Брайтенбах и Шиндлер [71] они изучали степень превращения мономера как функцию времени, влияние концентрации инициатора и температуры на скорость полимеризации и молекулярный вес образующегося полимера, влияние ингибиторов, особенно кислорода, и изменение молекулярного веса полимера в ходе полимеризации. Результаты этих исследований показывают, что полимеризация винилхлорида протекает по обычному радикально-цепному механизму, но имеет две специфические особенности 1) возрастание скорости полимеризации от начала реакции до примерно 50%-ного превраще1шя мономера, получившее впоследствии название гель-эффекта, и 2) гораздо большее значение реакции передачи цепи, чем при полимеризации других виниловых соединений. Обе эти особенности реакции полимеризации винилхлорида имеют практическое значение. Первая является причиной непостоянства скорости эмульсионной [721 и капельной или суспензионной [73] полимеризации, которые главным образом и применяются для производства поливинилхлорида в заводском масштабе. Реакции передачи цепи в процессе полимеризации оказывает большое влияние па молекулярный вес получаемого полимера. о [c.67]