Ацетилен и другие углеводороды, полимеризация

Микропримеси, которые могут оказаться в этилене, идущем на полимеризацию, бывают обусловлены различными причинами. Такие микропримеси, как азот и другие инертные газы, могут присутствовать в углеводородном газе или в растворенном виде во фракциях нефти, подвергающихся крекингу или пиролизу. В нефти содержатся сернистые соединения, из которых при пиролизе образуется сероводород, частично сероокись углерода и другие сернистые соединения. В процессе пиролиза углеводородов образуются водород, метан, ацетилен, этан, пропилен и другие углеводороды. При пиролизе в присутствии водяного пара образуются двуокись и окись углерода. В тех случаях, когда для удаления нежелательных компонентов применяются растворители, пары этих растворителей также попадают в этилен или иной продукт. [c.303]

Вероятность взрыва в технологической системе определяется, прежде всего, наличием или образованием з достаточном количестве взрывоопасных или других нестабильных соединений, склонных к самоускоряющимся экзотермическим физикохимическим превращениям. Такими веществами могут быть сырье, целевые или побочные продукты в газовой, жидкой или твердой фазе. К веществам такого рода относятся ацетилен и его производные, способные при сравнительно невысоких параметрах (температура и давление) к термическому разложению активные непредельные соединения, склонные к экзотермической спонтанной полимеризации пероксидные соединения, способные спонтанно саморазогреваться при сравнительно невысоких температурах реакционные массы процессов нитрования углеводородов и другие нитросоединения, получающиеся как побочные продукты нестабильные продукты осмоления, полимеризации, окисления и другие побочные соединения, накапливающиеся в аппаратуре в значительных количествах расплавы аммиачной селитры и других солей азотной и азотистой кислот, а также их смеси с органическими веществами. Наличие [c.79]

Синтез ацетилена и получение при его пиролизе бензола, а также других ароматических углеводородов (например, стирола, нафталина) стали экспериментальным обоснованием [10—18] ацетиленовой теории Бертло [14]. Основные ее положения заключались в следующем 1) ароматические углеводороды каменноугольной смолы являются продуктами полимеризации ацетилена 2) сам ацетилен может образоваться в результате распада других углеводородов, например, метана, этана и этилена. Несколько ранее Бертло сделал важное наблюдение [19, 20] при [c.64]

Неудачные ПОПЫТКИ первых исследователей получить ]фи крекинге газообразных углеводородов ацетилен с высоким выходом и избежать отложений углерода можно приписать чрезмерно продолжительному периоду нагревания. Позднейшие работы показали, что для получения максимального выхода ацетилена необходим оптимальный, весьма краткий, период нагревания, продолжительность которого меняется в зависимости от температуры, давления и состава обрабатываемого газа. Часто применяется температура в пределах 1400 — 1500°. Преимущество короткого периода нагревания объясняется тем, что разложение и полимеризация ацетилена при разбавлении другими газами протекают -Медленнее, чем реакция образования ацетилена. Поэтому, тщательно ограничивая продолжительность нагревания, можно добиться получения хороших выходов ацетилена более длительное нагревание приводит к образованию обычной равновесной смеси с меньшим содержанием ацетилена и с увеличенными количествами углерода и водорода, вместе с небольшим процентом метана и других углеводородов. Краткость периода нагревания предполагает быстрое и эффективное охлаждение выходящих газов. Это условие достигается обычно исключительно быстрым током газа через камеру пиролиза в охладительную систему. [c.39]

Впервые Вертело [1], нагревая ацетилен над ртутью в запаянной стеклянной трубке, получил небольшое количество продуктов уплотнения и показал, что в них содержится бензол и целый ряд других ароматических углеводородов. Классический опыт Вертело положил начало дальнейшим работам в области полимеризации ацетилена (Муассан, Муре, Сабатье и др.). Ацетилен подвергали термической полимеризации, гидрогенизации и уплотнению в присутствии катализаторов. [c.258]

Такие примеси, как кислород, пары воды, окись и двуокись углерода, сера, ацетилен и другие непредельные углеводороды, являются каталитическими ядами. Степень влияния этих примесей зависит от применяемого процесса по-пучения полимеров. В некоторых процессах особенно сильное влияние как каталитический яд оказывает ацетилен. В других процессах влияние ацетилена не столь велико. Поскольку в процессах полимеризации могут применяться различные катализаторы, то общее требование заключается [c.303]

Установлено, что оптимальными условиями для синтеза бензола являются температура 650° С и объемная скорость ацетилена 0,2 л мин. В результате реакции полимеризации ацетилена в указанных условиях получается продукт, состоящий в основном из бензола и в меньших количествах из нафталина и других ароматических углеводородов. Выход жидкого конденсата составляет 50—56%, бензола—35—40%, в пересчете на конденсат или 20— 22%—в пересчете на ацетилен, нафталина—10—12%, в пересчете на продукт, оставшийся после отгонки бензола. [c.142]

Должен существовать какой-то механизм, обусловливающий легкое перемещение атомов водорода в этих комплексах. Вероятно, атомы водорода переходят из одной части цени в другую в результате взаимодействия с атомами кобальта. Этот взгляд подтверждается наблюдением, что аллены, содержащие но меньшей мере 1 атом водорода К2С=С=СНК, нолимеризуются дикобальтоктакарбонилом при комнатной температуре [27]. Аналогично ацетилен или любые ацетиленовые углеводороды общей формулы ВС = СН при комнатной температуре нолимеризуются комплексом (XVH) ацетилен — карбонил кобальта комплексы, полученные из ацетилена, не содержащего атома водорода ВС = = СВ, не катализируют эти реакции полимеризации. [c.137]

Та легкость, с которой можно получить углерод в пламени бензола, позволила предположить, что при некоторых условиях бензол (образующийся при полимеризации ацетилена или каким-нибудь другим путем) может быть очень важным промежуточным продуктом при получении углерода [42, 102, 128, 174]. Поэтому большой интерес представляют работы по термическому разложению бензола и других простых ароматических углеводородов. Так, при исследовании пиролиза бензола при температурах 700—900° [175] было обнаружено, что среди продуктов в значительном количестве присутствует дифенил и другие полиядерные соединения типа м- и -терфенил и трифенилен [176]. Образование дифенила наблюдалось и при более высоких температурах (800—1100°), причем предполагалось [177], что в процессе превращения бензола и других ароматических углеводородов в углерод происходит конденсирование ароматических колец и выделение водорода, а на более поздних стадиях— и метана. При дальнейшем увеличении температуры (например, до 1200°) основными продуктами разложения бензола являются ацетилен, диацетилен и водород [190, 150], образование которых может происходить по следующему механизму [c.312]

Вопрос о выделении угля (сажеобразование) и о полимеризации в пламенах будет рассмотрен далее в этой же главе (стр. 81), здесь только следует отметить, что некоторые свободные радикалы способствуют полимеризации, и поэтому весьма вероятно, что такие вещества, как хлор, которые могут отбирать водород от углеводородных молекул, промотируют полимеризацию, а возможно—также и образование сажи. В пламени метана и других пламенах того же типа есть по крайней мере три пути, по которым может образовываться Са во-первых, через полимеризацию углеводорода в ацетилен или в другие более высокие углеводороды с последующим тепловым разложением во-вторых, при реакции радикалов СН [c.67]

Тот факт, что характер продуктов пиролиза при высоких температурах остается постоянным независимо от исходного сырья, объясняется тем, что они образуются из одного и того же промежуточного продукта. Долгое время считали, что этим продуктом является ацетилен, образующий при термической полимеризации бензол и другие ароматические углеводороды. Позднее установили, что при пиролизе ниже 1000° образуются минимальные количества ацетилена и что в случае метана он появляется лишь при температуре выше 1200°, как уже отмечалось выше. В настоящее время выяснили, что промежуточными продуктами при образовании ароматических углеводородов являются этилен и получающийся из него бутадиен. Эти углеводороды конденсируются по типу диенового синтеза, образуя в обратимой реакции циклогексен, который дегидрируется [c.397]

В основу другой модели сажеобразования положены процессы полимеризации - конденсации. Согласно этой модели частицы сажи образуются в результате термического разложения (графитизации) углеводородных капель, сконденсировавшихся при достижении состояния перенасыщения некоторыми компонентами газовой фазы. Предполагается, что это конечная стадия процессов, ведущих к образованию сажи при горении. Сложная совокупность процессов на начальном этапе может включать в себя гидрогенизацию и дегидрогенизацию углеводородных соединений, распад на простые углеводороды, а затем полимеризацию с образованием высокомолекулярных соединений. Может происходить полимеризация как радикалов и низкомолекулярных углеводородов, таких как ацетилен С2 Н2, так и полициклических ароматических соединений, подвергшихся дегидрогенизации. [c.21]

Вопе и oward утверждают также, что ацетилен при сравнительно низких температурах проявляет сильное стремление к полимеризации в бензол в тех случаях, когда ацетилен является главным первичным продуктом разложения другого углеводорода (например, этилена), всегда имеет место вторичное образование ароматических углеводородов при относительно низких температурах. Отсюда понятно, что ацетилен может рассматриваться, как промежуточный про-дукт для получения ароматических углеводородов посредством пиролиза. [c.80]

Особое место из всех ненасыщенных углеводородов занимает ацетилен. Как мы врвдели, он образуется при высоких температурах при крекинге олефинов, диолефинов и парафиновых углеводородов (в последнем случае как результат вторичных реакций). Ацетилен весьма устойчив при высоких температурах, причем его устойчивость, в отличие от устойчивости всех других углеводородов, с повышением температуры увеличивается. Этот факт находит свое отражение в том, что свободная энергия его образования из элементов падает по мере роста твхмиературы, что врщпо из графика (фиг. 18). При 500—700° ацетилен способен к реах ции полимеризации с образованием бензола [c.215]

Реакции протекают по схеме, аналогичной приведенной для этиленовых углеводородов. И в этих реакциях диалкилтиофосфористые кислоты оказываются более реакционноспособными по сравнению с неполными эфирами фосфинистых кислот наименее реакционноспособны — диалкилфосфористые кислоты. Выходы продуктов присоединения к фенил ацетилену, в связи с быстро проходящей полимеризацией его в условиях реакции, более низкие по сравнению с другими углеводородами. [c.45]

При детальном исследовании состава этих продуктов были идентифицированы ацетилен, этилен, диацетилен, бензол, нафталин, аценафтен, дипропаргил (СН=С— Hj— Hg— С=СН) и ряд других углеводородов, в частности высокомолекулярный, рогоподобный полимер. Характер этих продуктов несомненно указывал, что большинство их образовывалось за счет полимеризации ацетилена — первичного продукта дегидрополимеризации метана. Это подтверждается и тем, что выход жидких продуктов, особенно тяжелых, находился в прямой зависимости от длительности пребывания метана в зоне разряда. [c.117]

Промежуточным продуктом в процессе пиролиза метана и других углеводородов является ацетилен. Для фиксации процесса на стадии получения ацетилена существенна не только скорость закалки, но и начало снижения температуры. Задержка закалки на 2 10 сек. приводит к снижению концентрации ацетилена с 15,5 до 10 6. Чтобы перевести систему в устойчивую для ацетилена область температур (порядка 200 С), при закалке ролуктов реакции необходимо поддерживать большую скорость охлаждения. При медленном снижении температуры газовой смеси ацетилен разлагается до водорода и сажи, особенно в области температур 1200-1300°С. В интервале температур бОО ГООО С наряду с реакцией разложения ацетилена происходит его полимеризация. При температурах ниже 600°С ацетилен интенсивно полимеризу-ется с образованием жидких и твердых веществ. [c.91]

Опубликованные данные о применении процессов адсорбции (или типерсорбции) для выделения ацетилена из смесей пока мало убедительны. Указываются затруднения при отделении СОа, имеющего изотермы адсорбции, близкие к изотермам адсорбции ацетилена, и трудности, связанные со склонностью высших ацетиленовых углеводородов к полимеризации. По другим данным, процессы гиперсорбции позволили получить ацетилен высокой чистоты. [c.118]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

Пары амилена, смешанные с водородом, превраш(аются под действием электрических разрядов 3 озонаторе (приблизительно на 85%) в жидкие продукты, в которых преобладают насыщенные углеводороды типа s Hi, (или их изомеры) Газообразньши продуктами при этом являются ацетилен, аллилен, ви-нилацетилен и диацетилен. Из амилена, как чистого, так и смешанного с азотом, не было получено насыщенных углеводородов. Водород действует, повидимому, не только как гидрирующий, но и как дегидрирующий агент, связываясь с водородным атомом ненасыщенного углеводорода и вызывая соединение получающихся углеводородных остатков. Это обстоятельство объясняет образование соединений с удвоенным числом атомов углерода. Амилен претерпевает также ряд других превращений, в том числе перемещение связей, перегруппировки, циклизацию, молекулярное расщепление, образование простых и кратных связей и полимеризацию. На основании своих данных Meneghini и Sorgato не смогли провести грани между этими различными превращениями. Кроме того в условиях опыта имеют место реакции, ведущие к увеличению внутренней энергии, а потому эндотермический характер тройной связи ведет к образованию большого количества ацетиленовых углеводородов. При применении трубки, дающей коронирующий разряд, доля превращенного амилена оказалась значительно меньше, хотя происходящие изменения были более глубокими при этом происходит также выделение свободного угля. [c.293]

В качестве исходного материала для наиболее важных, в техническом отношении, продуктов полимеризации, которые получаются соединением нескольких молекул одной органической группы веществ, без отщепления продукта реакции (воды и др.), наибольшее значение приобретают прежде всего ацетилен, а также этилен и пропилен [1,2]. Ацетилен получают в Германии частично по карбидному способу (в отношении сточных вод которого уже говорилось в разделе IV, глава 3, 12), частично из газообразных углеводородов в электрических дуговых печах. Его превращение с водой в ацетальдегид, дальнейшая обработка которого приводит через альдоль и бутиленгликоль (бутол) к бутадиену, дает исходный продукт для производства синтетического каучука (буна). Другой исходный продукт —стирол (винилбензол), который содержится, между прочим, в каменноугольной смоле, получают присоединением бензола к ацетилену или из этилбензола (последний — из бензола и этилена) хлорированием, с отщеплением от хлорэтилбензола соляной кислоты. [c.565]

Полимеризация ацетиленовых углеводородов. Ацетилен легко полимеризуется в бензол, если его. пропускать над активированным углем при 650° (И. Д. Зелинский Ь. А. Казанский), а при более высоких температурах—и без катали затора (Бертели). Как на катализаторе, так и без него наряду с бен золом получаются и другие ароматические углеводороды (стирол афталкн, антрацен и др.). Реакции образования бензола из ацети [c.203]

Как видно из приведенных данных, основными компонентами газов пиролиза и ацетилена-концентрата являются диацетилен, винилацетилен, метилацетилен и пропадиен. Другие составляющие группы углеводородов, обт.едиияемые общим названием высщие ацетилейы , вследствие незначительного содержания, низкой упругости паров, высокой растворимости в селективных растворителях и склонности к полимеризации в газовой фазе и растворах (например, триацетилен) отделяются уже на стадии форпромывки и практически отсутствуют в ацетилене-концентрате. [c.172]

Поглощенные растворами солей меди высшие ацетилены превращаются затем в жидкие или твердые полимеризаты при нагревании отработанного раствора до 80—100°С При поглощении высших ацетиленов солями меди и других металлов имеют место также полимеризация самого ацетилена и образование ряда побочных продуктов, например винилацетата. Поэтому рассмотренные выше методы очистки от высших ацетиленов вряд ли целесообразно использовать для очистки ацетилена-концентрата. Полимеризацию в растворах солей металлов ацетилена и высших ацетиленов, возможно, имеет смысл проводить при очистке спнтез-газа от олефинов и ацетиленовых углеводородов. [c.48]

Для окисления фосфористого водорода в производстве предлагалось применять при 70° серную кислоту примерно 85-процентного содержания. Методы оценки различных препаратов производственной очистки ацетилена и их сравнительные испытания опубликованы в печати [9, 13, 14]. Один из самых старых способов очистки ацетилена состоит в полном осаждении примесей двухлористой медью или хлорной ртутью в присутствии других хлористых солей. Однако такие растворы реагируют, до некоторой степени, и с ацетиленом н обычно образуют с ним летучие продукты присоединения. Для высушивания ацетилена на заводах практикуется вымораживание, действие окиси алюминия с соблюдением надлежащих предосторожностей, промывание по принципу противотока насыщенным раствором хлористого кальция. Справедливости ради, следует отметить, что следы кислорода являются весьма существенной примесью в ацетилене, особенно при использовании его в некоторых синтезах но на этот вопрос пока обращалось мало внимания. Даже небольшие количества кислорода весьма вредны при приготовлении винилацетилена и, вероятно, влияют и на полимеризацию, галоидирование и гидратацию ацетилена. В содержащих ацетилен газовых смесях, полученных путем пиролиза, присутствие кислорода менее вероятно, чем в ацетилене, выделенном из карбида. И в промышленном масштабе и в лабораториях лучше всего удалять кислород из ацетилена с помощью щелочного раствора гидросульфита натрия, содержащего небольшие количества антрахино.ч-[1-суль-фокислоты [10]. Труднее всего очистить ацетилен от газообразных углеводородов, окиси углерода и водорода но так как они не мешают ни при использовании ацетилена как горючего, ни при химических синтезах, то в промышленном масштабе никто и не пытается их полностью удалять. [c.27]

Были сделаны попытки применить в качестве катализаторов для конденсации ацетилена и ряд других веществ. Бинни нашел, что карбонил никеля вызывает конверсию ацетилена более чем на 65% в жидкие продукты с большим содержанием олефинов при нагревании его в смеси с азотом и водородом до 190 . Сульфат церия согласно патенту [43] является катализатором конденсации при 80 для газа, содержащего ацетилен и метан. Щелочные и щелочноземельные металлы, повидимому, не вызывают полимеризации ацетилена, а дают ацетилениды в смеси с ббльшим или меньшим количеством углерода. Бар [44] сообщает, что в вылуженной железной трубке образование углеводородов начинается при температуре 475 только после удаления слоя олова. Фишер, Шредер и Эрхардт [45] и Ф3ОКИО [27], наоборот, отмечают увеличение разложения ацетилена при контакте с луженым железом. Тиде и Иениш [46] сообщают,что марганец способствует разложению но что ряд других металлов не оказывает значительного влияния. Лозовой [47] применил при 370—450° в качестве катализатора для полимеризации ацетилена безводный хлористый цинк. [c.228]

Некоторые другие металлы и их комбинации также превращают ацетилен в купрен при температурах от 200 до 300° [13]. Сабатье и Сандерен [2] сообщают, что никель покрывается купреном при длительном нагревании до 180—300° в медленном токе ацетилена и что, подобным же образом, кобальт вызывает незначительное образование купрена, наряду с большими количествами углерода и газообразных и жидких углеводородов. Фишер, Петерс и Кох [14] указывают на образование купрена над сплавом железа и меди, с содержанием последней больше 10%. Есть патенты на приготовление купрена над катализаторами, состоящими из меди, никеля или их окислов, обработанных небольшими количествами магния [15], а также с добавкой небольших порций окиси олова, играющей роль промотора медного катализатора [16]. Образование жидких и твердых продуктов полимеризации из ацетилена в присутствии хлористого алюминия указано в раздел 2. [c.234]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетилен и другие углеводороды, полимеризация: [c.91] [c.248] [c.36] [c.248] [c.372] [c.167] [c.184] [c.210] [c.664] [c.229] [c.359] [c.161] [c.680] [c.154] [c.221] [c.222] [c.223] [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология