Толуол энергия активации реакции передачи

Сен, Басу и Полит [1358] для случая полимеризации метилметакрилата при 60—119° рассчитали значения Лр/Лпер (первая цифра) и пер — Ер в ккал]моль (вторая цифра) для реакции передачи цепи через бензол 3,64 9,56 толуол 1,69 7,55 этилбензол 0,16 5,05 изопропилбензол 0,15 4,88 (Лр, - пер И Ер, "пер представляют собой соответственно пред-экспоненциальные множители и энергии активации реакции роста и передачи цепи через растворитель). [c.489]

Интересно отметить, что в опыте при 30° С (минимальная изучавшаяся температура) диспропорционирование сколько-нибудь заметно не протекало — даже в тех случаях, когда -ксилол полностью изомеризовал-ся в л-ксилол. Очевидно, что энергия активации для реакции изомеризации значительно меньше, чем требуемая для диспропорционирования,— по крайней мере после передачи протона. При более высоких температурах наблюдалось протекание диспропорционирования с образованием толуола и триметилбензолов. [c.334]

Попытка связать величину константы передачи цепи со структурой молекулы передатчика впервые была сделана Греггом и Майо [103] для углеводородов при термической полимеризации стирола (см. табл. 28). Их исследования ограничивались главным образом ароматическими и алицикличе-скими углеводородами, так как в линейных алифатических углеводородах полистирол нерастворим. Было установлено, что бензол и циклогексан сравнительно не активны в реакциях передачи цепи например 15-кратное разбавление стирола бензолом приводит к уменьшению ОР полимера, полученного при 60°, только на 25%. Далее, низкая константа передачи цепи для грет-бутилбензола указывает на низкую активность атомов водорода в алифатической группе. Большую активность бензильного атома водорода и влияние увеличения числа заместителей хорошо иллюстрируют константы передачи цепи в ряду толуол, этилбензол, изопропилбензол и грет-бутилбензол. Возрастание константы в ряду дифенилметан, трифенилметан и флуорен указывает на большое значение резонансной стабилизации радикала, образующегося в реакции передачи цепи (ср. стр. 199—200). Можно заметить, что во всем ряду углеводородов, перечисленных в табл. 28, увеличение активности сопровождается уменьшением энергии активации. [c.272]

Известно много эффективных возбудителей полимеризации формальдегида, главным образом анионных (производные щелочных и щелочноземельных металлов, третичные амины, фосфины). Кинетические данные для соответствующих систем пока немногочисленны. Для системы формальдегид—стеарат кальция—толуол при —30° Ениколоняп с сотрудниками нашел первый порядок реакции по инициатору и мономеру кинетический обрыв в этих условиях отсутствует. Средняя степень полимеризации пропорциональна концентрации мономера, что указывает на малую роль реакции передачи на мономер [133, 134]. Первый порядок скорости реакции по мономеру установлен также Керном при полимеризации формальдегида в эфирном растворе при —78° под влиянием других возбудителей анионного типа при использовании трифе-нилфосфина общая энергия активации составляет 4 ккал. /моль [135]. [c.379]