также Электрод время установления потенциала

Радикал этот через некоторое время разлагается на аммиак и водород. Представляется вероятным, что у электрода из платинированной платины, омываемой аммиаком и водородом, также образуется некоторое количество путем установления следующего равновесия и такой электрод мог бы в растворе соли аммония действовать, как обратимый аммонийный электрод, потенциал которого при 25° должен был бы выражаться уравнением [c.246]

Разносторонний характер влияния анионов на кинетику электродных процессов обусловлен различными причинами,, ряд которых в настоящее время установлен. Так, при адсорбции поверхностноактивных анионов на электроде может меняться величина 1 з1-потенциала, а следовательно, поверхностная концентрация реагирующих катионов, скорость процесса и величина перенапряжения (см. обзоры [195, 202, 2031). При хемосорбции анионов в результате насыщения поверхностных валентностей. металла может произойти снижение энергии адсорбции разрядившихся частиц, вызывающее торможение катодного процесса [(2041. Наконец, анионы и другие компоненты раствора могут также принимать непосредственное участие в электрохимических стадиях с образованием комплексов различной природы [7, И, 12, 101, 109, 195, 197—201] . [c.76]

Время установления равновесного состояния при смещении потенциала стали в отрицательную сторону от значения собственного стационарного потенциала при наложении внешнего катодного тока определяется временем выхода диффузии кислорода на новый стационарный режим. Этот процесс связан с транспортом кислорода в грунте. Перенос кислорода в грунте может осуществляться аэродинамическим, гидродинамическим механизмом, а также капиллярным движением, конвекционным перемешиванием жидкой или газовой фаз и, наконец, диффузией кислорода В газовой и жидкой фазах почвы. Разнообразие почвенных условий приводит к большим колебаниям в скоростях подачи кислорода к электроду. [c.149]

Имеющийся в настоящее время опытный материал по стационарной анодной поляризации электрода еще не позволяет делать широких выводов. Следует также иметь в виду, что определение максимальной плотности тока в связи с чрезвычайно большим (в этом случае) временем установления потенциала электрода, в свою очередь обусловленным его большой химической емкостью, ненадежно благодаря этому измерения в области ///макс.>-0,9 неточны. [c.155]

Справедливость предположения об обмене ионами между металлом и раствором в ходе установления равновесного потенциала (и при его достижении) была доказана впоследствии многими и( Следованиями с помощью меченых атомов. Они показали, что если к металлу электрода (удобнее всего такне опыты проводить с амальгамами металлов) добавить его радиоактивный изотоп, а затем привести электрод в контакт с раствором соли этого же металла, то через некоторое время раствор также начнет обнаруживать радиоактивные свойства. Аналогичный результат получается, если приготовить раствор соли электродного металла с некоторым содержанием его радиоактивного изотопа, а электрод изготовить нз нерадиоактивного металла. Тогда через некоторое время электрод также становится радиоактивным. Подобные эффекты можно получить, естественно, лишь в том случае, если существует обмен ионами между электродом [c.218]

Данные, приведенные на рис. 80—82, указывают на существенную роль состояния поверхности электрода в определении длины участка в. Как видно, время, в течение которого потенциал электрода на данном участке достигает постоянного значения, сильно зависит от скорости вращения электрода. Значительная продолжительность изменения потенциала после перерыва тока свидетельствует о том, что решающее значение в данном случае имеет не выравнивание концентрационных соотношений в прикатодном слое, а установление равновесия между поверхностью электрода и раствором, которое, но-видимому, обусловлено присутствием на поверхности катода пленки из гидроокисных соединений палладия. Последняя, очевидно, оказывает также влияние и на величину потенциала катода в процессе электролиза. [c.140]

При этом способе измерения потенциал будет равновесным только до момента включения вольтметра, так как при измерении прохождение тока через измерительный прибор приводит к падению потенциала (для установления равновесия требуется определенное время), а также начинают проходить электродные реакции, в результате которых концентрация цинка в растворе у цинкового электрода увеличивается, а концентрация ионов Н+ у платинового электрода уменьшается. [c.114]

Следует отметить, что установление природы адсорбированных частиц на катализаторах представляет сложную задачу. Неудивительно поэтому, что при изучении одних и тех же систем в некоторых случаях выводы различных авторов, а также экспериментальные результаты значительно расходятся. При обсуждении этих расхождений необходимо учитывать различия в свойствах используемых катализаторов (состояние поверхности электрода, способ приготовления, предварительная обработка, природа подложки, на которую наносится катализатор и др.), в условиях проведения опытов (состав и температура электролита, время адсорбции органического вещества, потенциал электрода) и возможности использованных методов изучения адсорбции. [c.248]

Наряду с необходимостью установления связи между количеством включенного водорода и перенапряжением при его выделении первостепенное значение имеет также проблема нахождения зависимости между наводороживанием металла и перенапряжением его выделения. С этой целью рассмотрим некоторые экспериментальные данные, полученные Кузнецовой при электроосаждении железа. На рис. 22 приведены кривые зависимости перенапряжения выделения железа (кривая /) и зависимости выхода по току (кривая 2) от pH электролита. Из рисунка видно, что в области pH 1,5—2,5 происходит резкое увеличение выхода металла по току от 10 ДО 90%, в то время как дальнейшее повышение pH на такую же величину на выход по току существенного влияния не оказывает. При этом кривая зависимости потенциала электрода от pH электролита проходит через максимум при pH 2—2,5. Сопоставление кривых 1 т 2 показывает, что максимум на кривой 1 примерно соответствует выходам по току металла, равным 50—60%. Отсюда вытекает, что на участке йЬ кривой 1 большая часть тока идет на восстановление ионов водорода, и при переходе от точки Ь к точке а количество тока, затрачиваемое на восстановление ионов водорода, возрастает. На участке Ьс ток главным образом расходуется на выделение металла, и при переходе от точки Ь к точке с он возрастает. [c.63]

В связи с тем что величина pH стоков влияет на скорость реакции окисления растворенных цианидов в цианаты и время окисления может колебаться от нескольких секунд до нескольких минут, скорость установления на электроде потенциала также должна лежать в указанных пределах, особенно при автоматическом регулировании подачи обезвреживающего реагента. Экспериментальные исследования, проведенные Азендорфом [22], подтвердили, что путем выбора соответствующего металлического измерительного электрода, обратимого по отношению к иону циана в растворе, и подбора определенной его формы можно добиться того, что время установления потенциала на электроде будет соответствовать продолжительности реакций обезвреживания цианидов. При интенсивном перемешивании их продолжительность составляет от 3 до 10 мин. [c.171]

Из литературы известно, что во многих органических, а тем более в биологических системах, время установления потенциала на электроде может исчисляться не только часами, но иногда сутками [1- 9]. В приводимых выше работах [5, 6, 8, 9] нами неоднократно отмечалось влияние кинетики установления потенциала на его величину и было показано, что конечное значение потенциала в ряде систем зависит от способа предварительной обработки электродов. Кроме того, нами [10—12] была найдена зависимость между скоростью установления потенциала и изменением его каталитических свойств. Однако, ввиду сложности окислительно-восстановительных процессов, наличия побочных реакций на электроде и в растворе, отсутствия достаточных сведений о механизме реакций, пдотекаюших на электроде и в растворе, в настоящее время не представляется возможным получить количественные зависимости, которые учитывали бы многообразные кинетические факторы, а также каталитическое действие электродов. [c.22]

Понятия перенапряжения и поляризации до последнего времени не имели четкого разграничения. Эти термины в литературе употреблялись как синонимы применительно к одним и тем же явлениям, протекающим на электродах. Хотя точно установленных определений для этих терминов нет и,>в настоящее время, мы считаем наиболее целесообразным придерживаться определений, приведенных в учебнике Л. И. Антропова ( Теоретическая электрохимия , Изд. 2-е. М., Высшая школа , 1969, с. 297), а также в примечании редактора к книге К. Феттера ( Электрохимическая кинетика . Пер. с нем. под. ред. проф. Я. М. Ко-лотыркина, М., Химия , 1967, с, 30) Отклонение фактического потенциала электрода от равновесного потенциала какой-нибудь из протекающих в нем реакций есть перенапряжение этой реакции. Отклонение того же потенциала от стационарного значения потенциала обесточенного электрода есть поляризация электрода . [c.338]

Особенно поразительным является то, что на ртути может быть измерен как потенциал Биллитера, так и потенциал Липпмана, хотя капельный электрод (Бд) в принципе также является погружным электродом. Оль и Штрелов усматривают принципиальное различие в том, что для определения потенциала Биллитера 6g необходим обратимый электрод с достаточно большой плотностью тока обмена, в то время как для установления потенциала Липпмана не требуется протекания никакой электродной реакции. Плотность тока обмена в последнем случае должна быть предельно малой (сравни 43, б). [c.117]

Окислительно-восстановительный потенциал (ОВП), нли редокс-потенциал, является показателем заряда среды, и его величина, следовательно, определяется соотношением окисляющих и восстанавливающих химических соединений, концентрации кислорода и pH. При изготовлении свежей среды и помещении ее в культуральный сосуд требуется время для установления равновесного ОВП (процесс называется уравновешиванием). Оптимальный уровень ОВП для роста многих линий клеток составляет +75 мв, что соответствует значению рОг растворенного кислорода 8—10%. Некоторые исследователи предпочитают контролировать поступление кислорода в культуру с помощью окислительно-восстановительного, а не кислородного электрода. При прослеживании изменения ОВП с помощью редокс-электрода и рН-метра (с милливольтовой шкалой) можно получить данные о характере роста клеток [5]. Это связано с тем, что значение ОВП снижается в течение логарифмического роста клеток и достигает минимального значения примерно за 24 ч до наступления стационарной фазы (рис. 3.5). Такой способ оценки роста культуры является особенно эффективным, когда невозможно отбирать пробы клеток. Этот метод полезен также для предсказания момента окончания логарифмической фазы роста, чтобы смена среды, добавление вирусов или промоторов образования клеточных продуктов были произведены в оптимальное время. Влияние ОВП на клеточные культуры подробно рассмотрено Гриффитсом [6]. [c.71]

Наряду со стеклянными индикаторными электродами в промышленных датчиках используются также металлоксидные электроды из теллура, висмута и сурьмы [10]. Сурьмяный электрод имеет наилучшие характеристики по точности и скорости установления потенциала. Путем уменьшения объема камеры с электролитом (10 н. раствор NaH Os) удалось получить время выхода на 100%-ное показание для этого электрода 2 мин. Контакт между сурьмяным электродом и внутренним хлор-серебряным электродом сравнения осуществляется через агаровый мостик с насыщенным раствором КС1. Точность измерения парциального давления СОг с помощью такого датчика составляет 15% в интервале парциальных давлений 11—100 мм рт. ст. [c.63]

Сланина и др. [295] предложили также автоматический восстановительный метод определения серы в органических соединениях при концентрации ее 10 " %. Пробу гидрогенизуют в широкой трубке в потоке водорода примерно при 1050°С над кварцевой ватой. Образовавшийся сероводород поглощают раствором 1 М КОН/1,5 М NH20H и тотчас же автоматически титруют 2-10 " М раствором нитрата свинца, пока не достигаешься некоторый заранее установленный потенциал ион-селективного электрода (мембрана из сульфида серебра, Орион 94-16А). Для того чтобы снизить общее время титрования до 5 —6 мин независимо от количества серы, содержащейся в анализируемом соединении, применяют специальную систему подачи титранта. [c.98]

Пенициллин-селективный электрод можно использовать для определения концентрации пенициллина в диапазоне 10 -5-10 моль/л. pH пробы оказывает решающее влияние на работу электрода, так как концентрация ионов водорода влияет на растворимость и стабильность пенициллина, а также на активность фермента. При pH < 5 пенициллин малорастворим, а при pH > 8 нестабилен. Хоу и Пул [586] нашли, что оптимальная активность пенициллиназы наблюдается в диапазоне pH 5,8—6,8 для всех видов пенициллина, представленных в табл. 16.1. Наибольшая чувствительность и скорость установления потенциала электрода имеет место при pH 6 — 7, и, как обычно, для проведения анализа можно рекомендовать среднее значение pH 6,4. Электрод работает по крайней мере в течение двух недель, время отклика составляет от 15 до 30 с. По самой своей природе электрод чувствителен не только к ионам водорода, но и ко многим однозарядным катионам. Для того чтобы исключить влияние посторонних ионов, Куллен и др. [585] сконструировали новый пенициллин-селективный ферментный электрод, который изготовлен таким образом, что иммобилизация фермента происходит в результате адсорбции пенициллиназы на пористом стеклянном диске, который фиксируется на плоской поверхности стеклянного рН-электрода. Такой электрод чувствителен только к пенициллину и не меняет свой потенциал в присутствии однозарядных катионов. Кроме того, электрод проще [c.198]

Ошибки в небуферных нейтральных растворах. Равновесие между поверхностным слоем электрода и раствором в плохо забуференных приблизительно нейтральных растворах устанавливается медленно. Поскольку измеряемый потенциал определяется поверхностным слоем жидкости, если не выждать время установления равновесия (несколько минут), могут возникнуть ошибки. При определении pH в плохо забуференных растворах стеклянный электрод перед измерениями следует тщательно промыть водой. Затем, если анализируемый раствор имеется в достаточном количестве, электроды следует погружать в последовательные порции раствора, пока не будет получено постоянное значение pH, Полезно также хорошо перемешивать раствор следует подождать несколько мннут для достижения устойчивых показаний. [c.450]

Электроды, селективные к ионам свинца, получены также с мембранами из силиконового каучука, импрегнированного сульфидом свинца [108 ]. В этом случае электроды изготавливали тем же способом, что и Си-селектиБные электроды с силиконовыми мембранами, импрегнированными сульфидом меди, с твердым контактом, исключающим применение внутреннего раствора сравнения. Такие РЬ -селективные электроды могут быть использованы в области pH = 2,8- 7,0 при 10—70 °С, время установления их потенциала менее 2 мин. Обычные ионы лишь в незначительной степени нарушают нернстовскую функцию электрода в области концентраций 10-2—10- М (Sr = 29 мВ/p u). [c.197]

Время отклика электродов с жидкой мембраной на основе нейтральных переносчиков связано с процессами ионного транспорта в теле мембраны. Динамические характеристики этого типа электродов, измеренные в тех же гидродинамических условиях, в которых измерялись времена отклика твердофазных электродов, как было найдено [237], значительно хуже. Однако, изменяя состав жидкой мембраны, можно существенно уменьшить время установления равновесного потенциала, что позволит с успехом использовать и эти электроды для целей определения микроколичеств элементов в условиях проточно-инжекционного анализа. Чувствительность определения в потоке с применением потенциометрических детекторов, очевидно, связана с динамическими характеристиками электродов и поэтому растет с увеличением времени пребывания анализируемого раствора в электрохимической ячейке чувствительность можно повысить путем увеличения объема ячейки и уменьшения скорости потока. Оптимизируя режим работы проточно-инжекционной системы, удается избежать трудностей, связанных с дрейфом потенциала и его гистерезисом, а также повысить чувствительность анализа и воспроизводимость определения даже в субнернстовской области концентраций (т. е. в области низких концентраций определяемого иона, где угол наклона функциональной зависимости потенциала индикаторного электрода от концентрации потенциалопределяющего иона меньше теоретического или зависимость носит нелинейный характер) [238] [c.166]

По нашему мнению, пока еще нет достаточного экспериментального материала для однозначных выводов о связи между величиной окислительного потенциала и характеристикой почвы, тем более что имеющиеся данные несколько разноречивы. Нами указывалось [124], что установление определенных зависимостей между величиной окислительного потенциала и характером и структурой почвы требует проведения комплексных исследований, сочетающих измерения окислительных потенциалов в полевых условиях с микробиологическим и химическим анализом почвы. Следует учесть, что многие работы, связанные с измерениями окислительных потенциалов почв, проводились в лабораторных условиях. Это связано с некоторым искажением результатов. Уже сам отбор проб и их транспортировка, а тем более приготовление вытяжек, меняют условия аэрации и влияют на жизнедеятельность микроорганизмов. Поэтому надежные выводы о роли оксредметрии в почвоведении могут быть получены только при измерениях окислительных потенциалов непосредственно в полевых условиях. На возможность подобных измерений нами указывалось еще в 1946 г. [125] и была предложена соответствующая аппаратура. В ряде работ, проведенных В. А. Рабиновичем и др. [117, 118, 121, 122], окислительный потенциал почв измерялся с применением предложенных нами [126, 127] механически прочных, обладающих малым временем установления потенциала, тонкослойных платиновых электродов. (См. также [128].) В последнее время предложены [129] тон- [c.110]

Могут быть использованы также гальваностатические методы. Здесь электрический контур такой, который обеспечивает постоянство силы тока, чтобы не произошло в ячейке. Использование высокой э. д. с. (не сопоставимой по величине с поляризационными изменениями на электродах) через большое сопротивление, позволяющее поддерживать силу тока на требуемом уровне, является простейшим методом. При соответствующих условиях должна быть получена одна и та же кривая, иллюстрирующая соотношение между силой тока и потенциалом вне зависимости от того 1) фиксируем ли мы потенциал последовательно в ряду нескольких различных значений и позволяет ли время установить значение силы тока на постоянном уровне в каждом случае или 2) фиксируем ли мы силу тока на различных уровнях и добиваемся ли при этом также установления потенциала на постоянном уровне. Две кривые, полученные Франком для железного анода в серной кислоте гальваностати- [c.216]

Скорость электролиза зависит не только от отнощения объема раствора к площади электрода, но также от температуры и от интенсивности перемещивания. К сожалению, большинство сосудов для электролиза, описанных в литературе, не имеет специальных устройств для термостатирования. Общепринятым является мнение, что точное термостатирова-ние не требуется для чисто аналитических целей, так как полное количество электричества, потребляемое при электролизе, не зависит от температуры. Однако такая точка зрения слишком упрощает процесс, поскольку во время электролиза могут выделяться значительные количества тепла в связи с прохождением больших токов через среду с определенным конечным сопротивлением. Первым серьезным следствием даже небольших изменений температуры в ходе электролиза является тот факт, что потенциал электрода сравнения будет меняться по закону, определяемому его температурным коэффициентом. Потенциостат стремится поддерживать постоянную разность потенциалов между рабочим электродом и электродом сравнения, но фактический потенциал рабочего электрода может значительно отклониться от первоначально установленного значения результатом этого может быть снижение эффективности тока и даже возникновение нежелательных электролитических процессов. Во-вторых, изменения температуры могут вызвать непредвиденные флюктуации фонового тока, так как влияние температуры на скорость основного электролитического процесса и процессов, дающих фоновый или остаточный ток, в общем случае, неодинаково. Очевидно, что для фундаментальных исследований электродных процессов, вторичных реакций и других основных проблем необходимо точное термостатирование. Трудности, связанные с этим, можно легко устранить, используя электролитическую ячейку, снабженную рубашкой, внутри которой циркулирует термостатирующая жидкость, или просто помещая всю ячейку в термостат. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология