Смолы образующие комплексы с металлами

Эпоксидные смолы, образующие комплексы с металлами [c.492]

Предположение, что две аминогруппы смолы образуют комплекс с одной молекулой соли указанных двухвалентных тяжелых металлов, согласуется также с общей обменной емкостью смол, так как если допустить, что катионы и анионы сорбируются на отдельных аминогруппах смол, то, как показывают данные табл. 3, сумма сорбированных катионов и анионов (в мг-экв/г) в некоторых случаях будет превосходить общую обменную емкость смол, составляющую в равновесных условиях для смол ЭДЭ-10 и АВ-16 8,94 и 7,23 мг-экв/г сухой смолы, соответственно. [c.52]

Установлено, что комплексы трехфтористого бора и галогенидов металлов с полиэфирами многоатомных спиртов могут быть использованы в качестве отверждающих агентов для эпоксидных смол [62, 63]. Эфирный атом кислорода способен образовывать слабые комплексы с трехфтористым бором. При наличии эпоксидных групп при комнатной тем пературе ВГз образует комплексы с эфирным атомом кислорода эпо ксидного цикла, что вызывает отверждение при низких температурах Многоатомные спирты, используемые для образования комплексов с трех-фтористым бором, выполняют двойную функцию, с одной стороны, они способствуют равномерному распределению катализатора в реакционной смеси, с другой — участвуют в реакциях отверждения. Механизм отверждения в этом случае может быть представлен следующей схемой [c.345]

С помощью этого метода одни катионы можно отделить от других, более легко образующих комплексы. Комплексообразующий реагент добавляется к анализируемому раствору, металлы связываются в анионные комплексы, которые сорбируются смолой, другие катионы проходят в фильтрат. Можно использовать смолу в форме комплексообразующего аниона (см. ниже). [c.98]

Для более общего случая, когда в растворе образуются два или более комплексов, но все же ограниченного случаем сорбции смолой незакомплексованных ионов металла [c.353]

Херинг [96] описал типы комплексов, которые образуют ионы редкоземельных металлов с монофункциональной иминодиуксусной смолой в зависимости от значения pH на монофункциональной иминодиуксусной смоле образуется пять типов комплексов с редкими землями. [c.25]

Фиксированные группы монофункциональной иминодиуксусной смолы в слабокислой и нейтральной средах с ионами двухвалентных металлов образуют комплексы состава 1 1 (94), которые разлагаются (95) при действии кислот [92]. [c.74]

Освободившиеся ионы металлов проходят через зону комплексов в зону, свободную от М и занятую калиевой формой монофункциональной иминодиуксусной смолы, образуя там опять комплексы в порядке уменьшения их устойчивости таким образом происходит разделение ионов. [c.113]

Таким образом все ионы с нормальными ионообменными свойствами можно отделить от Сг . Для этого наполнение проводят при 90°, после чего в рубашку ионообменной колонки подают водопроводную воду, и, таким образом, комплексы хрома(Н1) на монофункциональной иминодиуксусной смоле замораживаются . Тогда нормально обменивающиеся связанные в комплекс ионы металлов отделяются от смолы раствором холодной 1 н. НС1 (ср. разд. 9.2.2.2.П). [c.146]

Способность а-аминокислот давать прочные комплексы с нонами переходных металлов послужила причиной получения целой серии комплексообразующих смол на их основе [26— 31]. В отличие от сорбентов с тридентатными иминодиацетатными группировками, сорбенты а-аминокислотного типа образуют с металлами, в основном, комплексы состава 2 1 [32]. [c.11]

Коричневая смола, которая получается в результате реакции ацетиленов с карбонилами металлов, является источником поразительного многообразия комплексов, в том числе и наиболее экзотических металлоорганических соединений переходных металлов. Природа образующихся комплексов и их выходы в значительной степени зависят от условий реакции, в особенности от природы используемого растворителя и температуры. В то же время характер получающихся продуктов сильно меняется при переходе от одного ацетилена к другому или при изменении соотношения реагентов. Так, например, набор комплексов, которые можно синтезировать исходя из Рез(СО)12, шире, чем при использовании Ре (СО) 5. Иногда обычная реакция дает такое множество разнообразных металлоорганических комплексов, что нельзя сказать, какой из них является главным продуктом реакции. [c.364]

Добавил к раствору лиганд А, который образует комплекс с одним из металлов, например Мц не поглощаемый смолой. Состояние ионного равновесия между раствором и смолой при этом изменится. Зная константу равновесия К и определив концентрации М и Ма в растворе или в катионите, можно по изменению концентрации металла Mj вычислить равновесную концентрацию металла М в растворе, т. е. найти функцию закомплексованности. По этой функции вычисляют константу нестойкости (или ступенчатые константы нестойкости) образуемого комплекса [11]. [c.186]

Селективность обычных катионообменных смол по отношению к ионам различных металлов несколько ограничена. Однако если в полимерную смолу ввести подходящую хелатообразующую функциональную группу, то часто удается удержать ионы лишь небольшого числа металлов. Другие хелатные смолы могут связывать более широкую группу ионов, при этом селективность достигается путем изменения pH среды. Хелатные смолы пригодны и при необходимости сорбировать ионы определенного металла (или ионов небольшой группы металлов) из растворов с очень высокой концентрацией соли металла, не образующего комплекса. Часто селективность [c.30]

При разделении нонов металла на хелатных смолах, регулируя pH, также можно повысить селективность системы. При повышении кислотности раствора связываться в комплексы с лигандами будут лишь те металлы, которые способны к образованию прочных соединений. Если в состав элюента ввести комплексообразующий реагент, преимущественно взаимодействующий с каким-либо из нонов разделяемой смеси, то этот ион можно вынести из колонки в виде комплекса. В элюенте 0,1 М винной и 0,01 М азотной кислот 5Ь , Мо , Та , У образуют комплексы, в то время как РЬ" и другие катионы металлов тар-тратных комплексов в кислой среде не образуют и удерживаются катионообменннком. [c.608]

Экстрагируемость металлов ампнами зависит скорее от состава водной фазы, чем от специфического сродства анионных комплексов металла к большому алкиламмониевому катиону. Что касается влияния водной фазы (концентрация лигандов, присутствие конкурентоспособных агентов и т. д.), то с этой точки зрения экстракция металлов практически полностью аналогична сорбции анионных комплексов металла анионообменными смолами. Различия, а также трудности применения простых уравнений закона действующих масс для описания равновесия возникают из особенностей состояния растворенного вещества в органической фазе. В практических экстракционных системах органическая фаза очень редко удовлетворяет требованиям идеальности. Неидеальность главным образом вызывается молекулярной ассоциацией в органической фазе, которая да настоящего времени не полностью изучена. [c.55]

Смолы легко сульфируются, переходя в раствор серной кислоты. На этом основан сернокислотный способ очистки тошгав и масел. Смолистые вещества образуют комплексы с хлоридами металлов, фосфорной кислотой. [c.86]

Анионообменные смолы применяют для извлечения из воды цветных и тяжелых металлов, находящихся в виде анионов растворимых солей СГО4, , VO4 , 2пО] , С<10 , СгО , катионов меди, никеля и других цветных металлов, которые образуют с аминогруппами смол прочные комплексы. [c.1079]

В работе [36] подробно рассмотрен механизм действия полярных модификаторов структуры при кристаллизации твердых углеводородов в процессах депарафинизации и обезмасливания. Показано, что смолы сокристаллизуются с растущими кристаллами твердых углеводородов и частично адсорбируются на образовавшихся кристаллах. Благодаря ориентации молекул смол углеводородными радикалами в объем кристалла, а полярной частью, содержащей гетероатомы кислорода и серы, в дисперсионную феду, поверхность кристалла приобретает отрицательный заряд. Это способствует адсорбции полярных модификаторов, которая в значительной мере определяется дипольным взаимодействием. Наряду с этим, благодаря донорным свойствам гетероатомов молекул смол и акцепторным свойствам атомов металлов (особенно бария), содержащихся в молекулах исследованных присадок, должно иметь место электронно-донорно-акцепторное взаимодействие, приводящее к образованию ЭДА-комплексов. Кроме того, за счет водородных связей, возникающих между ОН-группами молекул присадок и аминными и гидроксил-группами молекул смол, образуются ассоциаты, являющиеся Н-комплексами. Образование Н- и ЭДА-комплексов приводит к изменению ряда свойств систем, таких, как показатель преломления, плотность, диэлектрическая проницаемость и др. [c.106]

Подокарповая кислота (содержащаяся в японских и новозеландских смолах) имее т аксиальную третичную р-карбоксильную группу, которая близко расположена к аксиальной р-метильной группе и, следовательно, сильно пространственно затруднена. Кроме того, активные водороды карбоксильной и фенольной гидроксильных групп потребляют реагент и образуют комплексы с окислом металла, вследствие чего уменьшается растворимость вещества. При проведении восстановления свободной кислоты в течение четырех суток получается подокарпинол с выходом только 56%- Лучше протекает восстановление диметилового эфира [c.327]

Существенным усовершенствованием процесса разделения ионообменным путем явилось использование катионитов в Си +- и Ре +-формах. Введение в смолу подобных ионов (ионов-замедлителей) существенно повысило производительность процесса разделения благодаря возможности проводить десорбцию при более высоких pH. Это значительно повысило концентрацию РЗЭ в элюатах, увеличило четкость разделения [94]. В качестве замедлителей используются ионы металлов, обладающие способностью давать прочные комплексные соединения с полиаминоуксусными кислотами. Как правило, применяются ионы, обладающие большей склонностью к комплексо-образованию, чем РЗЭ. Однако благодаря различной зависимости степени закомплексованности от pH у РЗЭ и ионов-замедлителей, а также различной прочности связи катионов со смолой в ряде случаев могут быть использованы в роли замедлителей элементы, образующие комплексы с меньшей константой устойчивости, чем РЗЭ. Примером может служить применение 2п + и Си +, наиболее часто использующихся на практике при разделении элементов иттриевой подгруппы [95]. В качестве замедлителей в некоторых случаях применяются Ре ", Сс1 +, Н+ и другие ионы. Для разделения элементов цериевой подгруппы предложено использовать редкоземельные ионы подгруппы иттрия [9П. [c.323]

Устойчивость комплексов металлов с EDTA обычно уменьшается с увеличением ионных радиусов (негидратированных ионов), и соответственно этому возрастает степень вытеснения со смолы ионов меньшего размера, правда, с некоторыми исключениями. Так, в системах из двух ионов, например Mg — Са и А1 — S , ион большего размера (Са или S ) образует и более устойчивое хелатное соединение, что, вероятно, можно объяснить [c.199]

Катионы переходных и непереходных металлов образуют комплексы с аммиаком и аминами, а некоторые с другими незаряженными молекулами, как, например, олефинами. Аммиак и амины могут сорбироваться катионообменными смолами, содержащими ионы этих металлов, и десорбироваться или взаимно обмениваться в ходе хроматографического анализа. Гельферих [115] предложил назвать этот вид обмена обменом лигандов . Он использовал катионообменные смолы, насыщенные ионами Си и в виде их комплексов с аммиаком для сорбции 1,3-диаминопропанола-2 из разбавленного водного раствора, содержащего также аммиак [116]. Одна молекула диамина замещает две молекулы аммиака таким образом, равновесие сдвигается в зависимости от концентрации, а диамин можно снова вытеснить, пропуская через колонку концентрированный раствор аммиака. [c.227]

Б.П1.6.6. Аминокислоты. Арикава и Макимо [120] успешно разделили аминокислоты на колонках с сульфокислотными смолами, содержащими цинк, кадмий и другие катионы, которые образуют комплексы с аминокислотами. Вымывающим раствором был ацетатный буфер, содержащий ион металла в концентрации 10 Ai этим восполнялись потери от вымывания ионов металла в виде аминокислотных комплексов. Для получения воспроизводимых результатов содержание металла в смоле должно быть постоянным. Этим методом проанализировали смеси двадцати аминокислот. По тому же принципу работает автоматический анализатор аминокислот. Имеются все основания для использования в методе обмена лигандов растворов солей металлов в качестве промывных растворов при условии, что ионы металла в растворе не будут мешать последующему анализу. Аминокислоты определяли при помощи нингидринового метода присутствие металла не мешало анализу. [c.230]

Азотистые соединения в нефтях присутствуют в виде гетероциклических соединений [6, 7]) — это производные пиридина, хинолина, пиперидина, индола, бензпиррола. И хотя содержание их в газойлях термического и каталитического крекинга незначительно (обычно не более 0,5%), пренебрегать ими нельзя обладая кислотным или основным характером, азотистые соединения образуют комплексы с металлами, тем самым способствуют повышению содержания в сырье металлоорганических соединений. Так, известны порфирины — комплексные соединения азота с высокомолекулярными углеводородами, включающие атомы ванадия и никеля. Во фракциях каменноугольной смолы содержание азотистых соединений значительно больше, оно достигает 3%, [c.7]

Эта этилендиаминдиуксусная смола образует еще более прочные комплексы с ионами тяжелых металлов, нежели иминодиуксусная смола. [c.72]

Несмотря на то что для ионов трехвалентных металлов известны комплексы состава 1 3с аминокислотами (в первую очередь это относится к Fe " и Сг ), на монофункциональной саркозиновой смоле образуются энергетически устойчивые комплексы состава 1 2, а их координационная сфера, как и у двухзарядных ионов, дополняется посторонними легко обменивающимися лигандами (ср. разд. 7.5), например 2[ХаСгСЬ] . Чрезвычайно высокая тенденция к комплексообразованию у этих ионов, которая частично является причиной смешанного комплексообразования, позволяет им образовывать и однократно фиксированные комплексы состава 1 1с дополнительными посторонними лигандами, например [ХСг(НгО)1] тем более, что для этого не требуется никакой затраты энергии на деформацию. [c.91]

При адсорбции двух- или трехвалентных ионов такой смолой в зависимости от тенденции этих ионов к комплексообразованию может происходить образование ионных или координационных связей. Чем Биже устойчивость образовавшггося комплекса, тем в большей степени связь носит ионный характер, и наоборот. В случае образования чисто ионных связей эта смола, как и все низкомолекулярные N-за-мещенные иминодиуксусные кислоты, в нейтральной области является одноосновной кислотой (П1), а при образовании связей, характерных для обычных комплексных соединений,—двухосновной кислотой (112). По этой причине емкость иминодиуксусной смолы является функцией устойчивости образующихся комплексов. Преимущественно ионная связь образуется с ионами щелочноземельных металлов. [c.95]

К отвердителям эпоксидных смол отнесены также соли органических кис.пот многовалентных металлов (дибутилдилаурат олова 1[Л, 9-35], стеарат алюминия [Л. 9-50], нафтенат олова (Л. 9-38], стеарат цинка Л. 9-91]), феноляты [Л. 9-53, 9-165, 9-174], алкоголяты Л. 9-32, 9-139], эфиры (Л. 9-96] и алюминат триэтанол-амина [Л. 9-163]. Эти продукты реакции металлов в основном предлагаются в качестве отвердителей для эпоксидных покровных композиций [Л. 9-40], но их применение ограничено вследствие их низкой стойкости к гидролизу. Феноляты из фенолформальдегида считаются (более стойкими к гидролизу, чем феноляты из фенола и алкоголяты [Л. 9-52]. Соединения металлов могут использоваться вместе с каким-либо другим отвердителем. Например, отмечается использование титаната эфира с пиперидином время жизни системы с DGEBA при комнатной температуре один месяц, но при повышенных температурах реакция идет довольно хорошо — по-видимому, титанат и амин образуют комплекс при комнатной температуре. [c.124]

Херинг и Неске (ср. разд. 5.3.1) объясняют сильное различие в емкости монофункциональной саркозиновой смолы в отношении упомянутых выше ионов двухвалентных металлов устойчивостью образующихся комплексов состава 1 2 и освобождающейся при их образовании энергией, которая должна покрыть затраты энергии, необходимые для образования комплексов состава [c.213]

Использование в подобных термодинамических расчетах известных из литературы оистаит стабильности Кц комплексов, моделирующих образующиеся в фазе смолы сорбционные комплексы, во многих случаях может оказаться неправомочным. Так, Стоксом и Уолтоном [58] было показано, что сорбция на сульфокислотных катионитах практически не сказывается на стабильности комплексов аммиака с ионами металлов. Напротив, карбоксильные катиониты значительно снижают их стабильность [58, 59] —для комплексов меди с аминами константы стабильности снижаются примерно в 20 раз. Тем не менее, частичное блокирование координационной сферы ионов меди стационарными карбоксильными группировками оказывается обратимым, и при достаточной концентрации аммиака реализуется максимально возможная лигандообменная валентность ионов меди, соответствующая образованию тетрааммиакатов [20]. Происходящее при этом вытеснение стационарных лигандов из координационной сферы меди, т. е. превращение ионно-координационных связей меди с карбоксильными группами в ионные связи, значительно снижает прочность удерживания металла стационарной фазой. Поэтому 1 М раствор ХаС104 начинает десорбировать ионы меди из карбоксильных катионитов, если подвижная фаза содержит еще и а.ммиак [60, 61] в достаточ1Ных колцент-рациях 2М). Для контроля за изменениями, происходящими в структуре сорбционного комплекса в зависимости от состава подвижной фазы, предложено использовать электронные спектры сорбента [61]. [c.20]

На рис. 66, а комплекс найлона образовал кольцо, включая ион-дипольную связь между углеродом с кетонной группой и кислородом на поверхности металла, и координационную связь между железом и азотом. Эпоксидные смолы, соединенные в процессе отверждения поперечными связями с аминами, образуют комплексы, в которых азот координационно связан с ионами металла, как это показано на рис. 66, б. Образование координационных связей дает возможность объяснить в ряде случаев высокие прочности связи полимеров с металлами. [c.318]

Разработана методика определения фтора без дистилляции, основанная на обесцвечивании фторид—ионами пероксидного комплекса титана. По условиям проведения этой реакции сульфат- оны практически не мешают определению фторид-ионов. Ре, А1 и другие металлы, мешающие анализу и образующие комплексы с фторид-ионами, практически не содержатся в сточных водах при pH 8 при рН< 8 эти металлы удаляют пропусканием через смолу КУ-2. Мешают определению трилон Б, фосфаты, оксалаты, тартраты. Влитие трилона Б устраняется связыванием его в комплекс нитратом висмута фосфат—ионы удаляют в виде фосфата железа. Фото-колориметрирование осуществлялось на фотоэл троколоримет ре ФЭК-М (синий светофильтр, =410 нм) [c.22]

Иногда целесообразнее импрегнировать сорбент добавками, образующими с металлами малорастворимые легкосорбируемые комплексы. Так, гранулированная смесь 10—40% ПАУ с тетра-алкилмоносульфидом и 5—70% винилацетатной смолы способна хемосорбировать из сточной воды тяжелые металлы без предварительной подготовки ее (яп. пат. 52-94888). Аналогичную способность, особенно по ртути, приобретает сорбент, состоящий из ПАУ, лигнинсульфата и низкомолекулярного органического соединения типа К1—N—С(5)——С(5)—N—Ра (л = 1—4) в массовом соотношении 5 1 4 (яп. пат. 52-94887). [c.42]

Костер и Шмуклер [1150] разработали структурно специфические хелатные смолы, которые только с благородными металлами образуют комплексы с плоской квадратной структурой и стабилизируют следующие состояния окисления Pt2+, 1г+, Os , Pd2+, Rh+, Au +. Этот ионит, синтезированный на стиролшодибензоильной основе, содержит две аминогруппы, сопряженные с одним атомом углерода [c.36]

Хелатные ионообменные смолы могут связывать ионы некоторых металлов (или образовывать с ними комплексы), не реагируя с остальными. За счет увеличения кислотности раствора пробы достигается дополнительная селективность, так как связываются лишь те ионы металлов, которые с функциональными группами смолы образуют наиболее прочные хелаты. Благодаря высокой селективности часто можно сконцентрировать, а затем элюировать нл жный ион металла с помощью лишь очень короткой колонки. Примеры хроматографического разделения с применением хелатных смол приведены в разд. 2.5. [c.21]

Как отмечалось выше при рассмотрении разделения на катионообменниках, использование сред с преобладз , нием органического растворителя существенно усиливает способность ионов металлов образовывать комплексы с галоидными и псевдогалоидными анионами. Такие комплексы обычно хорошо поглощаются анионообменной смолой. Опубликовано большое число примеров анионообменного разделения в частично неводных средах. Метод, разработанный Коркишем и Хазаном [24], особенно пригоден для группового отделения металлов, образующих комплексы с хлор-ионом, от металлов, не образующих таких комплексов. В этом методе используют короткую анионообменную колонку и элюент, состоящий из метанола (90—95%) и хлористоводородной кислоты (0,6 М). Ионы исследованных металлов либо удерживаются в виде узкой зоны, либо быстро проходят через колонку. Поэтому возникает ситуация типа движется — не движется , при которой обеспечивается превосходное групповое отделение. [c.29]

Такэтацу, исследуя возможность отделения висмута от цинка, свинца и кадмия с помощью ионообменных смол, показал, что металлы в присутствии комплексона III находятся в форме комплексных анионов, не сорбируемых смолами. При пропускании таких растворов через колонку со смолой возможно разделение элементов. Они описали метод, основанный на том, что цинк, кадмий и свинец при pH = 1,3 5 не образуют комплексов с комплексоном III и сорбируются на смоле амберлит ИК-112, а висмут образует комплексный анион с комплексоном III даже при pH < 1 и проходит в фильтрат. [c.208]

Температурная зависимость скорости обмена здесь также должна быть заметнее, чем при диффузионном механизме. Подобные случаи не наблюдались при обмене малых ионов минеральных солей (таких как ионы щелочных и щелочноземельных металлов, ион аммония, Вг , СГ, N03 , ЗО ") и простейших органических ионов, таких как анионы низкомолекулярных карбоновых кислот и катионы тетраметил- и тетраэтиламмония. Это и понятно поскольку в водном растворе реакции обмена таких ионов протекают практически мгновенно, вряд ли можно было ожидать, что в набухшем ионите такие реакции будут происходить медленнее, чем диффузия ионов. Другое дело большие органические ионы, способные к образованию дополнительных связей, или нроти-воионы, образующие комплексы с функциональными группами смолы. При обмене таких ионов могут наблюдаться признаки, характерные для химического механизма кинетики. Но и здесь следует остерегаться делать заключения по одному из признаков, например, только по виду кинетической кривой. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология