Бозон-Вердюра

Ф. Бозон-Вердюра. Мы не изучали кинетику хемосорбции водорода и этилена на ZnO при температурах каталитического процесса, но мы провели исследования, касающиеся изменения проводимости и ИК-спектров катализатора при адсорбции этих газов при температуре реакции [1]. [c.127]

Ф. Бозон-Вердюра. Уравнение (5) основано на предположении о существовании адсорбционного равновесия водорода на поверхности, еще не покрытой ядом. Поэтому количество свободных мест равно (1 — 0jj — бр) вместо (1 — 0д). Что касается трактовки Шваба, то она не согласуется с нашими кинетическими данными, поскольку мы нашли первый порядок, а не второй, [c.128]

Ф. Бозон-Вердюра. Мы использовали общее толкование выражения лэнгмюровский механизм , которое подразумевает взаимодействие между хемосорбированными частицами. Однако мы не считаем, что поверхность является энергетически однородной. По нашему мнению, активная форма хемосорбированного этилена реагирует с водородом, адсорбированном на другом типе активных центров. Более того, наши результаты подтверждают хорошо известную неоднородность поверхности ZnO в отношении водорода, которая оказывает сильное влияние на исследуемую реакцию гидрогенизации. Следует отметить, что степень покрытия поверхности водородом, рассчитанная из наших данных по величине порядка реакции, изменяется так же, как адсорбированное количество, измеренное из изотерм адсорбции (ссылка [12] в нашем докладе). Такое же соотношение наблюдалось и в случае легированных образцов. Наконец, согласно недавно полученным нами данным, предполагается, что адсорбция водорода на ZnO происходит па центрах различных типов. Это следует рассматривать как доказательство энергетической неоднородности центров на поверхности. [c.133]

Ф. Бозон-Вердюра. Предположение о конкуренции между водородом и этиленом (активная хемосорбированная форма) за активные центры на поверхности не согласуется с нашими кинетическими результатами за исключением температурного интервала 145— 175° С. Более того, кажется маловероятным, чтобы обе хемосорбированные частицы, возникающие из этилена, занимали один и тот же тип центров (показано, что молекулы яда конкурируют с молекулами водорода). С другой стороны, мы не смогли обнаруншть избыток водорода при анализе на масс-спектрометре прореагировавшего газа. Однако следует отметить, что этот избыток должен быть, вероятно, небольшим. [c.128]

Ф. Бозон-Вердюра. В предыдущей работе [1] мы получили данные по изменению проводимости ZnO й процессе хемосорбции этилена. Хемосорбция на нестехиометрической ZnO приводит к слабому уменьшению проводимости при 150° С, в то время как адсорбция на стехиометрической (или почти стехиометрической) ZnO приводит к сильному увеличению проводимости. Предполагается, что в первом случае хемосорбция связана с образованием ковалентно связанных с поверхностью частиц, а во втором случае — с образованием ионных частиц. Мы нашли, что после адсорбции при 60° С катализатор можно вернуть в исходное состояние нагреванием его в водороде с последующей откачкой. Эти результаты не противоречат вашим. Действительно, как мы указывали, интенсивность отравления сильно зависит от температуры. В нашем случае, т. е. при адсорбции при 60° С, отравление не очень сильно, что согласуется о нашими исследованиями ИК-спектров. (Интенсивность полосы во астает по мере того,как leMnepaTypyJ адсорбции повышают от 80 до 200 С.) В нашей работе обработка водородом вплоть до 300° С была недостаточна для удаления из ИК-спектра полосы поглощения при 1540 сл" . Кесавулу рассматривает предыдущие результаты, полученные в нашей лаборатории несколько лет назад [2]. Эти результаты получены для образцов ZnO, активированных при 250° С в вакууме, но, как было показано нами, кинетика гидрогенизации этилена на ZnO сильно зависит от метода активации. Образцы, активированные при 250 и 400° С в вакууме, сдвинуты относительно друг друга по оси абсцисс в координатах Аррениусовской зависимости на 50° С, поэтому результаты, полученные при 110° С с катализатором, использованным в данной работе (высокотемпературный образец), могут соответствовать данным, полученным при 150° С катализатором, использованным ранее. [c.128]

Механизм гидрирования этилена ва чистой и вромотировавной окиси цивка. Бозон-Вердюра Ф., Т е щ н е р С. Ж. Основы предвидения каталитического действия (Труды IV Международного конгресса по катализу, т. I). Наука , 1970, стр. 110—118. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология