Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Уменьшение кислотности слабых кислот

    Уменьшение кислотности слабых кислот. Из обоих указанных способов уменьшения диссоциации уксусной кислоты второй способ имеет большое аналитическое значение по следующей причине. Кислотность всякой кислоты обусловливается концентрацией ее водородных ионов. Если [c.72]

    Применимость метода титрования. Как следует из рис. 4-6, значение константы диссоциации слабой кислоты оказывает большое влияние на скачок pH и форму кривой титрования вблизи точки эквивалентности. Кроме того уменьшение концентраций слабой кислоты и титранта также уменьшают скачок. Так как большинство кислотно-основных индикаторов изменяют цвет в интервале около двух единиц pH, самая слабая кислота, которая может быть успешно оттитрована, должна иметь значение Ка около 10 при условии титрования 0,100 Р раствора слабой кислоты раствором сильного основания такой же концентрации. [c.144]


    Степень и характер основно-кислотной ионизации в системе из двух соединений водорода (I) зависят от их донорно-акцепторной активности. Так, в ряду HF—Н2О—НзМ в соответствии с уменьшением числа неподеленных электронных пар возрастает сродство к протону. Поскольку сродство к протону у НзЫ больше (9,3 эв), чем у Н2О (7,9 эв), кислоты, слабые в водных растворах, в жидком аммиаке ионизируются в значительно большей степени. Например, НСЫ в воде — очень слабая кислота, а в жидком аммиаке ионизируется почти так же, как НЫОз в воде. В жидком аммиаке кислотные свойства проявляют даже некоторые углеводороды. Вода при растворении в HF ведет себя как основание. [c.166]

    Сказанное относительно максимально допустимой кислотности не означает, что реакцию получения комплекса металла с анионом слабой кислоты следует проводить всегда в возможно более щелочной среде. Уменьшение концентрации водородных ионов до определенной величины, было показано, необходимо для полного переведения определяемого иона в окрашенное соединение. Однако дальнейшее повышение pH раствора иногда приводит к побочным процессам, которые ухудшают условия определения. [c.246]

    Таким образом, какова бы ни была концентрация каждого из входящих в состав электролита ионов, их произведение в насыщенном растворе имеет постоянную характерную для каждого электролита величину, определяющую его растворимость Эта постоянная называется ионным произведением растворимости. Если один из множителей ионного произведения увеличить в я-е число раз прибавлением соли с одинаковым ионом, то во столько же раз понизится концентрация другого иона, и диссоциация уменьшится. При этом образуется некоторое новое количество недиссоциирован-ных молекул, которые вследствие насыщенности раствора выпадут в осадок. Полная растворимость электролита слагается из концентрации его недиссоциированных молекул и концентрации ионов, определяемой ионным произведением. Концентрация растворенных молекул при данной температуре есть величина постоянная, поэтому полная растворимость может изменяться лишь за счет изменения степени диссоциации. Следовательно, путем добавления другого электролита, увеличивающего либо понижающего концентрацию одного из ионов первого электролита, можно уменьшать либо увеличивать его степень диссоциации, а следовательно, и растворимость. Таким образом, присутствие электролита, имеющего общий с данным электролитом ион, вызывает уменьшение его диссоциации, а в соответствии с этим и уменьшение растворимости. Пользуясь этим обстоятельством, можно произвольно регулировать степень диссоциации слабых кислот (или щелочей) и в соответствии с этим изменять кислотность (или щелочность) раствора. [c.379]


    Степень легкости, с которой молекула какой-либо протонной кислоты отдает свой протон, определяется двумя факторами. Одним из них является степень ионности связи Н — А, а другим—размер атома А, точнее, его ковалентный радиус. Размер атома А играет важную роль потому, что прочность связи Н — А возрастает по мере уменьшения ее длины, в результате чего затрудняется отрыв протона. Судить о длине, и следовательно прочности, связи Н — А следует по ковалентному, а не ионному радиусу атома А, так как молекула Н А является ковалентно связанной частицей (данные о ковалентных радиусах неметаллических элементов, образующих рассматриваемые анионы, приведены в табл. 18.3). Если бы на кислотность гидридов Н А неметаллических элементов влиял только ковалентный радиус этих элементов, наиболее слабой кислотой среди указанных соединений должен был оказаться НР. Однако, как было указано выше, на кислотность соединений этого типа влияет еще степень ионности связи Н — А, а следовательно, электроотрицательность элемента А и поскольку фтор является самым электроотрицательным из всех элементов, НР обладает наиболее ионным характером среди всех гидридов простых анионов. [c.329]

    В рядах кислородсодержащих кислот элементов одной группы периодической системы, где центральные атомы имеют одинаковую степень окисления, самым легким элементам отвечают наиболее сильные кислоты. Например, в ряду НСЮз, НВгОз и НЮз самой сильной является хлорноватая кислота, а самой слабой—йодноватая. Приведем другие примеры рядов кислородсодержащих кислот, образуемых элементами той или иной группы периодической системы (в порядке уменьшения кислотности)  [c.363]

    Эти представления могут быть распространены на буферные растворы следующим образом. Отношение концентраций слабой кислоты НА и сопряженного с нею основания А фиксировано оно равняется буферному отношению Я, и н приблизительно равно Уменьшение диэлектрической проницаемости изменяет ан в силу того влияния, которое оно оказывает на отнощение коэффициентов активности. Последнее определяется зарядами, которые несут НА и А. Поэтому кислотность буферной системы типа НА, А понижается при увеличении диэлектрической проницаемости, в то время как для типа НА+, А она увеличивается. [c.182]

    Роли комплексообразования в гидролизе солей элементов второй группы была посвящена также работа Л. С. Лилича и Ю. В. Варшавского [44], в которой рассматривался гидролиз галогенидов элементов дополнительной подгруппы второй группы Периодической системы. Авторы исходили из положения, чта если одна из молекул воды, окружающих гидратированный ион, будет заменена на адденд, обладающий отрицательным зарядом, то степень деформации остальных молекул воды, окружающих комплексный ион, должна уменьшиться, а следовательно, уменьшается и его стремление к приобретению электрона. Из этого можно было бы сделать вывод о прямой связи между уменьшением степени гидролиза и прочностью образованного комплекса. Однако это положение, несомненно, имеет место только в том случае, когда аддендом является кислотный остаток сильной кислоты (как это было в работе [44]). Если Ж аддендом является кислотный остаток слабой кислоты, как, например, ион циана, то нельзя забывать и о возможности воздействия подобного аниона на молекулу воды и другим способом. Можно предположить, что, попадая в сферу центрального иона, такой адденд, как и в предыдущем случае, уменьшает депротонизацию молекул воды, но одновременно анионы, остающиеся во внешней сфере гидратированного комплекса, могут вызывать депротонизацию воды и тем самым усиливать гидролиз. В таких случаях было бы гораздо сложнее установить прямую связь между гидролизом и комплексообразованием. В работе [44] это [c.15]

    Увеличение поляризуемости (объема) атома Е стабилизирует сопряженное основание в результате уменьшения плотности отрицательного заряда. Это приводит к уменьшению основности сопряженного основания и увеличению кислотности сопряженной кислоты. Благодаря этому фосфониевые основания слабее соответствующих аммониевых, а сульфониевые слабее оксониевых. [c.254]

    Мипласт получают спеканием частиц поливинилхлоридной смолы. Чем сильнее мипласт спечен, тем выше электрическое сопротивление и больше диаметр пор, хотя механическая прочность его при этом возрастает. Мипласт отличают химическая стойкость и низкая стоимость. Недостатком его является малая общая пористость (38—42%) и относительно крупные поры, средний размер которых составляет 25—33 мкм. Для уменьшения диаметра пор и снижения протекаемости диафрагм мипласт силикатируют. Для этого его пропитывают раствором силиката натрия, после чего обрабатывают кислотой. Чем слабее кислота, раствором которой коагулируют силикагель, тем мельче получаются поры и меньше возрастает электрическое сопротивление диафрагмы. Наилучшие результаты достигаются при коагуляции уксусной кислотой и диоксидом углерода. Меняя концентрацию силиката натрия и кислотность раствора, можно изготовить диафрагмы с мелкими порами и достаточно низким электрическим сопротивлением. [c.66]


    Из сказанного видно, что для непрерывных процессов снижение концентрации кислот, применяемых для составления смеси, не должно существенным образом отражаться на уменьшении скорости нитрования. В то же время составление кислотных смесей из слабых кислот часто бывает экономически выгодно. Оно позволяет, например, при многофазном нитровании использовать отработанные кислоты от высших ступеней нитрования для приготовления кислотных смесей для низших ступеней нитрования. [c.143]

    Все рассмотренные здесь способы воздействия на изомерное соотношение были направлены на уменьшение кислотности кобальтового катализатора гидроформилирования. Однако представляется естественным вопрос о применении в качестве катализатора гидрокарбонилов других металлов, которые и без модификации являются слабыми кислотами и поэтому должны давать повышенный выход продукта с прямой цепью. С этой точки зрения интересны карбонилы [c.9]

    Изменение в строении гидрокарбонила, приводящее к увеличению электронной плотности на связи водород — металл, должно вызывать уменьшение кислотности и каталитической активности. Действительно, производное гидрокарбонила кобальта, в котором одна из карбонильных групп замещена на трифенилфосфин, с одной стороны, является очень слабой кислотой [17], с другой — малоактивно в реакции гидроформилирования [18]. [c.32]

    При повышении кислотности раствора водородные ионы часто реагируют с координированным ионом окрашенного комплекса, образуя молекулы слабой кислоты и ослабляя окраску раствора. При уменьшении кислотности раствора могут иметь место и другие процессы. [c.53]

    Теоретическое пояснение. Для титрования очень слабых кислот применяют протофильный растворитель этилендиамин НгЫ—СН2--СН2—ЫНг (ЭДА). Он является лучшим растворителем с точки зрения увеличения силы титруемой кислоты. Ионное произведение ЭДА (Ка) равно 5-10 , т. е. приблизительно в 100 раз меньше ионного произведения воды (/Си-). Однако, поскольку ЭДА, как и ЛУК, обладает низкой диэлектрической проницаемостью е (еэдА=14,2), титрование очень слабых кислот иногда успешнее проходит в апротонном диполярном растворителе — диметилформамиде (ДМФА) с 8 = 36,7. Улучшение условий титрования слабых и очень слабых кислот в ДМФА обусловливается не очень сильным уменьшением кислотности титруемых соединений и резким уменьшением /(5(2-10 ). В целом константа равновесия реакции НА-Ь0Н-=ё =А--ьН20 [c.112]

    Неметаллы образуют летучие водородные соединения ЭНх, где X = 8 — номер группы Эти соединения способны проявлять кислотные и основные свойства. Кислотные свойства, т. е. способность отдавать ион водорода, возрастают слева направо, по связано с увеличением электроотрицательности атома неметалла, например PHj не проявляет кислотных свойств, H2S — слабая кислота, H l — сильная кислота. Кислотность также увеличивается сверху вниз по группе из-за уменьшения про шости связи элемент — водород, например HF — кислота средней силы, HI — сильная кислота. [c.78]

    В ряде случаев коагуляция коллоидов зависит от pH раствора. Это правило в особенности относится к коллэи-дам типа [А525д1,-/п5Н" + тН, т. е. к таким, которые адсорбируют на своей поверхности анионы слабых кислот. При повышении кислотности (т. е. уменьшении pH раствора) анионы слабых кислот с ионами водорода образуют нейтральные слабодиссоциирозаиные молекулы кислот, вследствие чего заряд коллоидных частичек понижается, падая до нуля. [c.231]

    Однако, вопреки ожиданию, метилирование гидразина не повышает основности гидрохлорид гидразина — более слабая кислота (р/Са = 7,95 8,1), чем гидрохлорид метилгидра-зина (р/Са 7,87), который в свою очередь слабее гидрохлорида диметилгидразина как кислоты (р/(а = 7,21) Такую, кажущуюся аномальной, кислотность гидрохлоридов гидразинов можно объяснить следующим образом в протонирован-иой форме 1,1-диметилгидразина первый атом азота имеет тетраэдрическую конфигурацию, которая вызывает стериче-ское отталкивание между метильными группами и вторым атомом азота. Потеря протона и, следовательно, потеря тетраэдрической конфигурации способствует уменьшению напряжения в молекуле. Так как напряжение тетраэдрической конфигурации в диметилгидразине больше, чем в метилгидра-зине, и еще больше, чем в самом гидразрше, потеря протона в случае гидрохлорида дитйетилгидразипа энергетически более выгодна, чем в случае гидрохлоридов метилгидразина или незамещенного гидразина. Равновесие (П-28) смещается поэтому вправо, и это увеличивает кислотность гидрохлорида диметилгидразина  [c.25]

    Некоторые замещенные кислоты гораздо сильнее или слабее по сравнению с такой типичной кислотой, как СН3СООН. Ниже будет показано, что увеличение или уменьшение кислотности вследствие наличия заместителя может быть объяснено вполне логично однако вначале следует немного больше узнать о химическом равновесии вообще. [c.566]

    Этот так называемый эффект выравнивания силы кислот наблюдается также для оснований. В серной кислоте все основания имеют также одну и ту же силу. По мере уменьшения кислотных свойств растворителя в ряду серная кислота — уксусная кислота —. фенол — вода — пиридин — бутиламин растворенные в них основания становятся постепенно слабее и разница между ними становится более четко выраженной. В порядке уменьшения силы сильны.ми основаниями для не-водного титрования являются метилат калия, метилат натрия, метилат лития и гидр оокись тетрабутиламмония. [c.150]

    Рассматривая влияние разбавления на скорость реакций гидролиза, катализируемых слабыми электролитами (органическими кислотами), нельзя не заметить сильного действия, оказываемого на скорости этих реакций введением солей кислот — катализаторов. Изучение природы такого влияния стало объектом ряда работ химиков в конце XIX в. Как показал в 1888 г. Шпор [189], в присутствии солей сильных кислот катализирую щая способность этих кислот увеличивается, а при введении солей слабых кислот — падает. Через два года Аррениус выяснил, что сила слабой кислоты в присутствии (ее.— В. К.) солей... приблизительно обратно пропорциональна количеспву соли [.90, стр. 7], поскольку добавление к раствору анионов кислотного остатка резко уменьшает степень диссоциации слабой кислоты. Вызванное этим уменьшение концентрации ионов водорода сильно замедляет реакцию. Поэтому малые количества нейтральных солей действуют намного сильнее при большом разбавлении кислоты, чем при малом [122, стр. 239]. [c.49]

    АрС298 уже не пригодна для сравнения термодинамической устойчивости. В качестве меры относительной термодинамической кислотности (силы кислоты) непосредственно используют рКг в соответствующем растворителе. В табл. 1,5.3 приведены значения р Са различных растворителей в порядке уменьшения их кислотности [1.5.1], Все величины отнесены к воде, как к растворителю. Однако эксиериментально определить их в водных растворах удается лишь примерно до малонового эфира более слабые кислоты не способны протонировать воду, наоборот, вода протонирует их анионы. В этом случае необходимо перейти к другому растворителю, например в аммиаке можно определить рКа до величины 34, Определив рКа какого-либо соединения параллельно Б воде и аммиаке, можно соотнести эти две шкалы друг с другом. Насыщенные углеводороды представляют собой наиболее слабые кислоты. Для метана величина р/(а = 57 означает  [c.134]

    Тот факт, что хлорирование характеризуется одинаковой избирательностью в карбоновых кислотах разной силы, показывает, что переходные состояния имеют одинаковую структуру и заряды в кольце во всех случаях примерно одинаковы. Поскольку сольватация определяется только карбоксильной группой, эффективные размеры молекул различных кислот также близки друг к другу. Поэтому энергия сольватации зависит только от степени нуклеофильности растворителя, а эта величина антибатна кислотности. Трифторуксусная кислота является очень сильной кислотой, и соответственно она очень слабо нуклеофильна здесь сольватация кольца должна быть незначительной, обуславливая тот факт, что хлорирование согласуется с нормальным индуктивным порядком. По мере уменьшения кислотности нуклеофильная сольватация переходного состояния усиливается. Поэтому отношение/Сп -СНз Кп-трет-С Н ВОЗраСТабТ В рЯДу. трифторуксусная кислота, муравьиная кислота, уксусная кислота. [c.148]

    В явном виде величина рКт (уравнение 11,9) не зависит от диэлектрической проницаемости среды, но от нее зависит степень ассоциации ионов. С уменьшением диэлектрической проницаемости величина Кщ увеличивается, а это приводит к уменьшению рКг и ухудшению условий титрования. В протолитических растворителях <С1. и ее изменение существенно не сказывается на величине /Ст. Изменение собственной кислотности титруемой кислоты (1дХо нАМп) играет существенную роль при переходе к растворителям, не содержащим гидроксильных групп. Из сказанного следует, что улучшение условий титрования кислот может быть достигнуто в основных растворителях, которые имеют слабо выраженные протоно-донорные свойства, с высокой диэлектрической проницаемостью. [c.876]

    Самой слабой кислотой из перечисленных в табл. 2 является метан. Введение в молекулу метана вместо атома водорода группы, повышаюш ей сродство соответствующего радикала к электрону, т. е. стабилизирующей карбанион, приводит к увеличению кислотности. Положение НГ в ряду кислотности в газовой фазе следует из данных Мак-Ивера и Миллера [158], которые позволяют расположить спирты, ацетилены и НР в следующий ряд но уменьшению кислотности в газовой фазе при 298 К  [c.9]

    Ионообменная хроматография карбоновых кислот в растворах ацетата натрия и уксусной кислоты имеет широкое использование. Этим методом оказывается возм[ожным разделять даже очень сложные смеси оксикислот, что особенно важно для химии сахаров. Раствор ацетата натрия является подходящим элюентом для разделения ионов различных монокарбоновых кислот. Альдоновые и уроновые кислоты элюируются в порядке увеличения молекулярной массы. Если сравнить поведение при элюировании кислот с равным числом углеродных атомов, но с различным числом гидроксильных групп, то оказывается, что силы взаимодействия со смолой увеличиваются с уменьшением числа таких групп. Это дает возможность разделять ряд стереоизомеров, различающихся по степени гидратации и по силе ионного взаимодействия. Однако некоторые изомеры кислот не разделяются путем элюирования раствором ацетата натрия, и в таком случае более выгодно использовать уксусную кислоту. При элюировании уксусной кислотой наиболее важным фактором является кислотность разделяемых кислот. Слабые кислоты элюируются легче, чем сильные кислоты. Если кислоты элюируются буферными смесями, составленными из уксусной кислоты и ацетата натрия, влияние состава элюирующей смеси на удерживаемые объемы легко оценить, применив закон действующих масс. Было найдено также, что элюционную хроматографию органических кислот на анионообменных смолах в ацетатной среде можно успешно использовать для анализов некоторых кислот, содержащихся во фруктовых соках. Гуди и Риман [27] количественно разделили смесь 4—9 мг яблочной, винной и лимонной кислот, находящихся в фруктовых соках, и отделили их от сахаров с помощью 2,0 М раствора уксусной кислоты и 0,4 М [c.160]

    Выделяющуюся (при добавлении комплексона) кислоту определяют алкалиметрически по соответствующему индикатору. Третий способ заключается в прямом титровании слабо кислого раствора катиона четырехнатриевой солью комплексона Na Y, раствор которой имеет щелочную реакцию и потому приводит к значительному уменьшению кислотности анализируемого pa TBoparj [c.46]

    Это правило относится лишь к слабым кислотам, ибо от прибавления к раствору какой-нибудь сильной кислоты, например соляной, раствора ее нейтральной солн, например N 10, не произойдет никакого изменения в концентрации Н -ионов, так как соляная кислота и ее соли почти одинаково сильно диссоциирована. Уменьшение же кислотности соляной кислоты может быть вымано прибаилением к ее оас-твору нейтральной соли слабой кислоты, например уксуснонатриеврй соли. Ред. [c.72]


Смотреть страницы где упоминается термин Уменьшение кислотности слабых кислот: [c.110]    [c.46]    [c.26]    [c.327]    [c.860]    [c.243]    [c.182]    [c.105]    [c.386]    [c.568]    [c.46]    [c.17]    [c.308]    [c.182]    [c.171]   
Смотреть главы в:

Качественный анализ -> Уменьшение кислотности слабых кислот




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кислота слабые

Слабов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте