Фриделя Крафтса хлоргидрины

Это превращение идет таким же образом, если вместо щелочи для реакции присоединения применять катализаторы, используемые для реакции Фриделя — Крафтса, например трехфтористый бор. Если затем добавить щелочь в количестве, достаточном для того, чтобы реакция прошла с атомом хлора (в случае катализа с помощью щелочи необходимое ее количество может быть внесено в реакцию с самого начала), то от хлоргидрина отщепляется хлористый водород и восстанавливается эпоксидная группа, которая теперь находится в положении 2,3 (первоначально в по-тоженин 1,2) [c.187]

Зеч описывает взаимодействие эпихлоргидрина с глицерином, триметилолпропаном, диоксиоктадеканом, полиаллиловым спиртом и др. при 60—120 в присутствии катализаторов Фриделя— Крафтса, преимущественно трехфтористого бора в количестве 0,1—0,2% от общего количества. Перевод в эпоксидные соединения с помощью щелочей можно проводить в различных условиях в безводной среде , с водной щелочью , с помощью солей сильных оснований и слабых кислот . Описывается применение алюминатов, цинкатов и силикатов щелочных металлов. Алюминат натрия применяется чаще всего, особенно в растворе хлоргидрина в диоксане, иногда с небольшой добавкой воды. Например, 370 г сырого продукта реакции эпихлоргидрина с глицерином в присутствии трехфтористого бора (при 60—90°) растворяют в 900 мл диоксана и в течение 9 час. при 90—95° перемешивают с 300 г безводного алюмината натрия N32 120 . Для некоторых хлоргидринов [c.219]

До сих пор существовал только один способ получения хлор-гидринов алифатических спиртов, при котором взаимодействие спиртов с эпихлоргидрином осуществляется прн участии катализаторов Фриделя—Крафтса. Первая стадия реакции проводится в кислой среде, во второй стадии происходит щелочное дегалогенирование. Поэтому приобрел большое значение способ , по которому стало возможным получать глицидные эфиры из алифатических спиртов непосредственно через хлоргидрины в одну стадию в щелочной среде. Существенным в этом способе является то, что вода, выделяющаяся в процессе реакции, тотчас отгоняется с растворителем. В качестве растворителя применяется избыток эпихлоргидрина. Рассчитанное количество щелочи постепенно по каплям вносят в виде водного раствора. При этом способе отщепление хлористого водорода от образовавшегося хлоргидрина [c.448]

Если известные до сих пор полнфенолы переводили в глицидные эфиры путем взаимодействия с эпихлоргидрином в щелочном растворе, то Мейер и Палм исходили из оксиалкилированных полифенолов, спиртовые гидроксильные группы которых вначале по известному способу с помощью катализаторов Фриделя-Крафтса действием эпихлоргидрина переводили в эфиры хлоргидрина, а затем обработкой щелочью—в глицидные эфиры. В качестве полифенола применяют бисфенол А, каждая из гидроксильных групп которого этерифицироваиа одной или двумя оксиэтильными группами [c.516]

Шарль Фридель родился в Страсбурге (Эльзас) 12 марта 1832 г. Ему было 46 лет, когда впервые была опубликована реакция Фриделя- Крафтса. В это время он был профессором минералогии в Горном учи-лиш,е при Сорбонне. Работа с хлористым алюминием была сделана в маленькой лаборатории, которая была выделена для профессуры. Предшествующие его исследовапия охватывали широкую область, включая такие совершенно различные разделы, как альдегиды и кетоны, вторичные спирты, пинакон, молочная кислота, теория двойного разложения, органические и неорганические соединения кремния, смешанные галоидные соединения углеводородов и синтез глицерина из пропилена через хлоргидрин. Примером широкого разнообразия его интересов может служить тот факт, что в 1869 г. он представил для соискания ученой степени доктора две диссертации одну об альдегидах и кетонах, а другую о пироэлектрических свойствах кристаллов. Его интерес к минералогии можно проследить до ранних лет, когда к этому поощрял его дед со стороны матери, Жорж Луи Дювернуа, профессор при Естественно-историческом музее в Париже. Непоколебимую привязанность к органической химии ему внушил Вюрц, в лабораторию которого он вступил в 1854 г. В этой небольшой лаборатории, приютившейся в медицинской школе и рассчитанной на прием только шестнадцати студентов, было положено начало продолжительной дружбы, которая стала направляющей силой в жизни Фриделя. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология