Бензофенон дианион

Так, при восстановлении карбонильных соединений, например бензофенона, натрием вначале образуется соответствующий анион-радикал — металл-кетил. Действие еще одного эквивалента натрия приводит к дианиону, нейтрализация которого дает конечный продукт восстановления — бензгидрол [c.292]

Моно- и дианионы могут быть использованы в дальнейших синтезах, например путем конденсации с кетонами [41, 42]. Так, при взаимодействии диметилсульфона с основаниями и далее с бензофеноном через стадию дианиона-1,3 получается соответствующий гликоль (выход 80%) [c.352]

Многие акцепторы электронов могут захватывать два электрона и образовывать дианионы, например антрацен-, бензофенон- и т. д. В таких системах анион-радикалы способны к диспропорционированию. Обозначим через А однозарядный отрицательный радикал и через А —дианион. Реакция диспропорционирования сводится к следующему [c.352]

Восстанавливающееся органиче-ское вещество может выступать в роли донора протонов не только по отношению к продуктам собственного восстановления, но и взаимодействовать с другими оснощаниями, присутствующими в растворе. Образующиеся в ходе электролиза бензофенона СбН5СОСбН5 в апротонном растворе дианионы отрывают протоны от молекул труднее восстанавливающегося кетона 2,4,6-триметилацетофенона (СНз)зСбН2СОСНз, превращая их в электрохимически неактивные карбанионы. Поэтому с ростом концентрации бензофенона в растворе высота волны восстановления 2,4, 6-триметилацетофенона постепенно снижается и волна полностью исчезает в присутствии избытка бензофенона (рис. 7.15). [c.247]

Поведение бензофенона в растворе пиридин — перхлорат тетраэтиламмония исследовали Михиелли и Элвинг [11]. (Пиридин был выбран потому, что в этом растворе он является крайне слабым донором протонов.) Бензофенон дает две полярографические волны (см. табл. 6.1) первая является обратимой и соответствует образованию анион-радикала [уравнение (6.11)], вторая квазиобратима и соответствует образованию дианиона бепзгидрола. В присутствии донора протонов 3,4-диметилфенола в концентрации 2 моль на 1 моль кетона наблюдается одна двухэлектронная волна, 1/2 которой совпадает с уг первой волны в апротонной среде. Такое изменение можно объяснить быстрым протонированием анион-радикала. [c.181]

В литературе имеются сведения об электрохимическом поведении карбонильных соединений в жидком аммиаке. В этой среде даже дианионы становятся более стабильными, особенно по отношению к протопированию. Так, электрохимическое восстановление бензофенона было изучено методом циклической вольтамперометрии в жидком аммиаке при —50° С [37]. В безводных растворителях восстановление его происходит при скорости изменения потенциала 50 мв1сек в две обратимые одноэлектронные стадии, соответствующие образованию анион-радикала и дианиона. Добавление спирта как донора протонов не оказывает влияния на первую волну, а вторая становится необратимой и сдвигается к анодньш потенциалам, что является критерием быстрой реакции дианиона с донором протонов [36]. Как обнаружили авторы, реакция протонирования дианиона может быть сложной. В этой работе впервые удалось зафиксировать дианион бензофено-па нри электрохимическом восстановлении. Константа скорости, равная 10 сек (при —50° С), показывает, что равновесие 2В В + в отсутствие донора протонов сдвинуто влево. [c.112]

При более отрицательных потенциалах в чистом ДМФ наблюдается вторая волна, соответствующая присоединению второго электрона с образованием дианиона (СвН5)2СО [147]. При добавлении бензойной кислоты или фенола образуется новая волна при менее отрицательных потенциалах, приписанная восстановлению формы с водородной связью [43]. При ЭКП флуоренона и 4,5-бензфлуоренона образуются кетильные анионы, изученные методом ЭПР [42]. В пиридине бензофенон имеет лишь одну одноэлектронную волну, соответствующую восстановлению до кетильного аниона [148]. [c.138]

Следы бензофенона, присутствующие в чистом 1,1-дифенил-этилене, привели к неожиданным наблюдениям, которые вызвали в литературе много спекулятивных рассуждений. Лефтин и Холл [6] описали эффектные изменения цвета при реакции 1,1-дифенилэтилена с натрием или калием в тетрагидрофуране. При избытке углеводорода образуется голубой раствор при введении щелочного металла цвет меняется на красный, а при добавлении к красному раствору избытка углеводорода он снова становится голубым и т. д. Правда, для некоторых образцов, вероятно, более тщательно очищенных, не наблюдалось этих загадочных изменений цвета. Тем не менее авторы решили, что голубой цвет создают анион-радикалы 1,1-дифенилэтилена. Ранее такие явления наблюдались в лаборатории Шварца, и было показано, что они вызваны следами бензофенона. При избытке углеводорода появляется голубой кетил при избытке щелочного металла весь углеводород превращается в красный димерный дианион, и это маскирует голубой цвет. При дополнительном введении углеводорода, т. е. при увеличении количества кетона, голубой цвет опять усиливается. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология