Раствор апротонные

В карбоновых кислотах водородные связи обусловливают димеризацию молекул, наблюдаемую в растворах апротонных растворителей. В бензольном растворе уксусная кислота существует преимущественно в форме димера, сшитого водородными связями [c.178]

Решение аспекта кислотности неводных растворов апротонных кислот — сопоставление силы одной кислоты в разных растворителях—значительно труднее. В случае Н-кислот данная проблема решается разработкой единой шкалы кислотности, предложенной [c.45]

Если указанные величины будут известны, отпадает необходимость в знании всех равновесий, в которых участвует катализатор. Однако за исключением отдельных работ данные о функции кислотности растворов апротонных кислот практически отсутствуют, что связано с рядом принципиальных трудностей. [c.332]

Проблема 3 до последнего времени не имела эффективного решения. Последние исследования показали, что такое разделение может успешно осуществляться с помощью растворов солей меди (I) и серебра, особенно растворов меди (I) в апротонных полярных растворителях. [c.665]

Межфазный катализ делает возможным или ускоряет реакции в малополярных растворителях между ионными соединениями и органическими (не растворимыми в воде) веществами. Наиболее часто используемыми катализаторами являются ониевые соли или комплексообразователи, которые могут связывать ионы щелочных металлов и таким образом переводить их в раствор. Основная функция катализатора состоит в переносе анионов реагирующей соли в органическую фазу в форме ионных пар. В апротонных растворителях они фактически не сольватированы и ничем не экранированы (за исключением, может быть, их противоионов) и, следовательно, обладают высокой реакционной способностью. [c.12]

Ясно, что один и тот же порядок проявляется в различных апротонных растворителях. Это естественно для разбавленных растворов, где различия в энергии сольватации для анионов Х и в органических растворителях и воде являются главными факторами, определяющими экстракционную способность. Однако для некоторых использованных солей (поскольку применялись различные катионы) границы растворимости в любой фазе, а также способность к гидратации, диссоциации и ассоциации могут изменить порядок экстракционной способности. Один из этих факторов, вероятно, обусловливает неожиданное положение бензоата в приведенной выше серии (ср. с табл. [c.30]

Для металлов, трудно растворимых в апротонных растворителях Be, Mg, Al, а также от Gd до Тт — МСС могут быть получены при электролизе растворов иодидов этих металлов в ЖИДКОМ аммиаке [6-19]. [c.264]

Та же цель может быть достигнута при проведении электролиза акрилонитрила в неводном апротонном растворителе, например в диметилформамиде, содержащем не более 3% воды. Наконец, при повышении концентрации акрилонитрила в растворе также возрастает выход гидродимера. [c.226]

В связи со сравнительно низкой скоростью восстановления твердых соединений в апротонных растворителях по сравнению с водными растворами и более высоким внутренним электрическим сопротивлением удельная мощность литиевых элементов несколько ниже, чем у лучших элементов с водным электролитом. [c.243]

В дифференцирующих растворителях проявляются значительные различия в силе кислот, оснований и других электролитов. Многие кислоты и основания, полностью диссоциированные в водном растворе, существенно различаются по силе в дифференцирующих растворителях. Например, дифференцирующим эффектом по отношению к сильным кислотам обладает безводная уксусная кислота и другие слабые акцепторы протонов. Понятие о дифференцирующем растворителе не является абсолютным, так как для одной группы веществ растворитель может быть дифференцирующим, а для другой — нивелирующим. Например, жидкий аммиак является дифференцирующим растворителем по отношению к сильным основаниям, но нивелирующим по отношению к кислотам. Более универсальным дифференцирующим эффектом обладают диполярные апротонные растворители, под влиянием которых изменяется сила и кислот, и оснований. [c.36]

В настоящее время в центре внимания ионики находятся растворы в так называемых апротонных растворителях, а также в других неводных растворителях, концентрированные растворы, расплавы ( ионные жидкости ), растворы, содержащие сольватированные электроны, и твердые электролиты. [c.9]

Повышение устойчивости анион-радикалов при переходе от водных растворов к растворам в неводных апротонных растворителях может сказаться на характере конечных продуктов реакции. Так, [c.387]

Интересную возможность для проверки различных механизмов выделения водорода дают экспериментальные данные в таких неводных растворителях, где сольватированные электроны являются достаточно устойчивыми. Одним из таких растворителей является гексаметилфосфортриамид (ГМФТА). Выделение водорода из кислых растворов в ГМФТА начинается при потенциалах приблизительно на 2 в более положительных, нежели термоэмиссия электронов в апротонный раствор соли в ГМФТА (Л. И. Кришталик). Этот результат свидетельствует в пользу электрохимического механизма выделения водорода. [c.293]

Применение щелочных металлов в качестве отрицательных электродов источников тока всегда представлялось заманчивым из-за высокого отрицательного потенциала и больших токов обмена. Однако в водных растворах использование щелочных металлов связано с чрезвычайно большими трудностями. В современных вариантах источников тока со щелочными металлами применяют расплавы солей, органические растворители (апротонные растворители) или твердые электролиты. Наиболее перспективны последние две группы источников тока. В качестве примера можно привести натрий-серный аккумулятор. Электролитом в этом аккумуляторе служит мембрана из Р-алюмината натрия [c.221]

Сдвиг потенциала катода в сторону отрицательных значений делает возможным участие в процессе второго электрона. Однако в отличие от водных растворов в апротонной среде происходит восстановление не радикальных частиц КН, а анион-радикалов Р. Первичным продуктом такой реакции являются чрезвычайно реакционноспособные дианионы [c.240]

В водных растворах наблюдаются повышенная подвижность и электропроводность ионов водорода, обусловленные дополнительной передачей протонов вдоль цепочки молекул воды, соединенных водородными связями (см. разд. 10.6.4). В растворах неводных протонсодержащих растворителей (например, в аммиаке) иногда тоже наблюдается повышенная подвижрюсть водородных ионов. В то же время в растворах апротонных растворителей, содержащих ионы Н (например, из-за введения в раствор НС1), подвижность этих ионов не отличается от подвижности других, т. е. имеет место обычный механизм миграции сольватированных протонов в растворе. [c.214]

Выходы (алканокси)-бис-бензойных кислот, полученных при взаимодействии п-оксибензойной кислоты с хлорметильными соединениями в растворе апротонных растворителей [c.61]

Изучена реакция взаимодействия хлорметильных производных ароматических уг-яеводородов с -оксибензойной кислотой и ее алкиловыми эфирами. Показано, что лучшие результаты получаются при проведении реакцни в растворе апротонных раст--ворителсй. Получен ряд новых мономеров для термостойких полимерных материалов. [c.112]

Но затруднение, связанное с различием констант автопротол за растворителей, не единственное. В самом деле, как быть с растворами апротонных, Ь-кислот Не отказываться же от попытки ввести показатель кислотности для растворов этих кислот только потому, что они при растворении не отщепляют протон Итак, предстоит решить ряд проблем, связанных с выводом функции, одинаково пригодной для характеристики кислотности различных неводных растворов. [c.64]

Синтез пирронов был осуществлен различными путями в расплаве в растворе апротонных растворителей (диметилацетамиде, диметилсульфоксиде) при повышенных температурах в растворе полифосфорной кислоты двухстадийным методом, включающим низкотемпературную конденсацию и последующую термическую циклизацию получаемого раство- [c.59]

В таблице 1 представлены наименования исследз, емых соединений, условия провэдения реакции дейтерообмена и результаты кинетических измерений ( к, Е, Ыа). Большая часть кинетических данных относится к спиртовому раствору алкоголята калия. Из-за весьма широкого диапазона изменений подвижности атомов водорода константы скорости дейтерообмена СНз-группы не во всех случаях являлись непосредственно сопоставимыми. В частности, низкая скорость обменной реакции ряда производных 1- и 2-метилнаф-талинов с электронодонорными заместителями в кольце препятствовала проведению кинетического исследования в спиртовой среде. Его удалось провести лишь при добавлении к раствору апротонного биполярного растворителя - [c.746]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

С такими основаниями, как трет-бутоксид калия, реакции проводят большей частью в полярных апротонных растворителях, однако иногда используют и бензол, в котором такие основания растворяются довольно плохо. В том и другом случае прибавление краун-эфира не только изменяет растворимость, но, кроме того, оказывает сильное влияние на ассоциацию ионов. Это приводит, как уже указывалось выше, к радикальному изменению скоростей реакций, ориентации и стереохимии -элими-нирования [454, обзор 455]. Гладко и в мягких условиях проходит дегидрогалогенирование хлор- и бромалканов при нагревании их с твердым трег-бутоксидом калия и 1 мол. % 18-крауна-б в петролейном эфире при температуре более низкой, чем температура кипения образующегося алкена. В этих условиях бор-нилхлорид, например, за 6 ч при 120°С образует 92% борнена без примеси камфена и трициклена [1104]. В сходных условиях из 1,2- и 1,1-дигалогенидов можно получить 1-алкины. Геминаль-ные дихлориды (полученные из кетонов и P I5) с прекрасным выходом дают замещенные алкины. Изомеризация этих алки-нов в аллены или сдвиг тройной связи в другое положение протекает существенно медленнее, чем обычный процесс элиминирования. -Галогеналкены подвергаются смн-элиминированию под действием системы грет-ВиОК/краун, давая алкины с хорошим выходом [1105]. [c.240]

Таким образом, использование этого дешевого реагента более или менее ограничено необходимостью применения апротонных растворителей, но в отсутствие краун-эфиров он частично растворим только в одном органическом растворителе — ДМСО. Для приготовления бледно-желтого 0,15 М раствора КОг может быть использован 0,3 М раствор дициклогексано-18-крауна-б в ДМСО [576]. В большинстве случаев использование бензола более целесообразно, чем ДМСО, потому что применение бензола устраняет потенциально существующие сложности при использовании ДМСО-аниона [577]. Комплекс КОг с ди-циклогексано-18-крауном-6 растворим в бензоле до концентрации 0,05 моль/л [577]. В присутствии 18-крауна-б могут быть получены растворы КОг в ДМФА, ДМЭ и даже эфире [578]. Стабильные растворы тетраэтиламмонийсупероксида в апротонных растворителях были приготовлены путем электрохимического генерирования [579, 587], а недавно показано, что супероксид может быть активирован межфазным катализатором аликватом 336 [1016]. Ряд исследователей использовали нуклеофильные свойства супероксида. Сравнение реакционной способности К1 и КОг (0,5 М) по отношению к 1-бромоктану (0,5 М в ДМСО) в присутствии 18-крауна-б (0,05 М) показало, что периоды полупревращения равны примерно 20 ч и 45 с соответственно [580]. Таким образом, супероксид является супернуклеофилом . Разные авторы сообщают о различном строении продуктов реакции алкилгалогенидов и алкилсульфонатов в зависимости от условий. [c.391]

Апротонные полярные растворители с большой диэлектрической проницаемостью, добавленные к этим системам, могут в результате сольватационных эффектов сильно увеличивать их каталитическую активность. Так, например, для 0,025 М раствора СНзОЫа Н = 12 2 в 100%-ном СН3ОН и 19,4 в смеси 5% СН3ОН — 95% 05(СНз)2 [38]. [c.45]

Для жидкофазных процессов иногда используют насыщенный раствор Zn ls в соляной кислоте, а для газофазных — Zn la на пористых носителях. Роль хлорида цинка как апротонной кислоты состоит в непосредственном активировании молек лы спирта [c.139]

Исследован процесс хемоэкстракции диенов растворами солей меди(1), в частности трифторацетата меди, в апротонных растворителях. Селективность растворителей в присутствии солей существенно повышается [144]. [c.72]

Аморфные алюмосиликаты обладают ионообменными свойствами, и для придания им каталитической активности алюмосиликаты предварительно обрабатывают активирующими растворами для замещения исходных катионов Ка+, папример, раствором сернокислого алюминия (обмен на АР+). Высушеннъх-, прокаленные аморфные алюмосиликаты проявляют протонную и апротонную [c.39]

Отрицательным электродом ЛЭ служит металлический литий. Электролит состоит из апротонного органического (пропилен-карбанат, у-бутнролактои, диметоксиметан и др.) или неорганического (тионилхлорид) растворителя, в котором растворена соль лития (перхлорат, фторборат, гексафторфосфат, гекса-фторарсенат лития). Для улучшения характеристик элементов исиользуют также смесь растворителей, обеспечивающих высокую электрическую проводимость электролита. Оптимальная концентрация растворенной соли составляет, как правило, 1 моль/дм". Устойчивость лития в таких растворителях обусловлена существованием на металле пассивной пленки, препятствующей его самопроизвольному растворению. [c.242]

Таким образом, каждый амфипротный растворитель приме-JiHM только для кислоты или основания вполне определенной рилы. В противном случае происходит эффект нивелирования или сольволиз. Чем меньше константа диссоциации растворителя, теМ большее число соединений можно в нем определить. С этой точки зрения лучшими растворителями для кислотноосновного титрования должны быть инертные апротонные недиссоциированные растворители первой группы. Однако эти растворители обычно очень слабо полярны, поэтому растворимость и диссоциация солей в них часто затруднена. Это приводит к незначительной электропроводности растворов и затрудняет электрометрическую индикацию точки эквивалентности. [c.342]

При классификации по донорно-акцепторным свойствам обычно выделяют протонные и апротонные растворители. П р отон-ные растворители обладают донорно-акнепторными свойствами по отношению к протону, т. е. могут отдавать или принимать протон и таким образом участвовать в процессе кислотно-основного взаимодействия. Апротонные растворители не проявляют кислотно-основных свойств и не вступают в протолитическое равновесие с растворенным веществом. Эта классификация в известной степени остается условной, так как большое значение имеет природа растворенного вещества. Например, обычно считающийся апротонным бензол в растворе амида натрия в аммиаке проявляет кислотные свойства. Однако для очень многих аналитически важных систем классификация вполне оправдывается. [c.34]

Общая теория кислот и оснований исходит из того, что свободный протон не может существовать в растворе. Поэтому кислотные или основные свойства проявляются лишь тогда, когда сам растворитель обладает основными или кислотными свойствами. В связи с этим различают четыре типа растворителей 1) апротонные, не способные присоединять или отдавать протоны (диметилформамид, диметилсульфоксид, ацетонитрил, гексаметилфосфортриамид) 2) протофильные — акцепторы протонов (вода, спирты, амины, жидкий аммиак) 3) протоген-ные — доноры протонов (вода, спирты, безводные уксусная, муравьиная, серная кислоты, жидкие хлористый и фтористый водород) 4) ам-фипротные растворители, обладающие кислотными и основными функциями (вода, этанол и др.). [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология