Стереоблок-полимеры, определение

Кроме изотактических, синдиотактических и атактических полимеров можно также получить полимеры, макромолекулы которых на определенном участке имеют изотактическое строение, а затем заместители меняют свое расположение в пространстве на противоположное, сохраняя при этом изотактическую структуру. Подобные полимеры называются стереоблок-полимерами они отличаются своими свойствами от рассмотренных выше [c.78]

Полимеры этого типа представляют особый интерес, поскольку они получаются значительно легче прямой полимеризацией, чем изотактический полипропилен. Несмотря на то что в присутствии ряда катализаторов при определенных условиях образуются главным образом изотактические полимеры, при использовании обычных катализаторов в условиях, более приемлемых для промышленного производства, образуются смеси изотактических, атактических и стереоблок-полимеров. [c.80]

Стереоизомеры полипропилена (изотактические, синдиотакти-ческие, атактические и стереоблочные) существенно различаются ио механическим, физическим и химическим свойствам. Атактический полипропилен представляет собой каучукоподобный продукт с высокой текучестью, температура плавления 80° С, плотность 0,85 г см [2], хорошо растворяется в диэтиловом эфире и в холодном н-геитане. Изотактический полипропилен по своим свойствам выгодно отличается от атактического в частности, он обладает более высоким модулем упругости, большей плотностью (0,90—0,91 г см ), высокой температурой плавления (165—170° С) [5], лучшей стойкостью к действию химических реагентов и т. п. В отличие от атактического полимера он растворим лишь в некоторых органических растворителях (тетралине, декалине, ксилоле, толуоле), причем только при температурах выше 100° С. Стереоблок-полимер иолиироиилена прн исследованиях с помощью рентгеновских лучей обнаруживает определенную кристалличность, которая не может быть такой же полной, как у чисто изотактических фракций, поскольку атактические участки вызывают нарушения в кристаллической решетке [4]. [c.64]

Результаты Фокса с сотр. [9] по полимеризации метилметакрилата, опубликованные в 1958 г., обнаружили два важных момента. Во-первых, свойства обычного атактического нолиметилметакрилата, обусловленные его структурой, не являются промежуточными между свойствами изотактиче-ского и синдиотактического, а гораздо ближе к последнему из них. Во-вторых, были получены указания на существование четвертой формы — стереоблок-полимера, заметно отличающегося по свойствам от трех остальных форм. Эти результаты показали также, что изотактическая и синдиотактическая формы по Натта — крайние случаи и необходимо каким-либо способом уметь характеризовать промежуточные степени изотактичности или синдиотактич-ности. Кроме того, необходимо определять в отдельных конкретных случаях длину изотактических или синдиотактических отрезков. Вскоре теоретическое рассмотрение распределения последовательностей конфигураций в цепях позволило выработать терминологию, в рамках которой стало возможным дать подробную картину данной области. Однако такая задача сделала экспериментальное определение микроструктуры гораздо более трудным, так как теперь требовалась детальная информация о последовательности диастерео-изомерных форм в цепях. По этой причине был введен термин микротактичность. Если терминология Натта предусматривала, что наиболее важны для характеристики полимеров свойства, обусловленные большими отрезками цепей, то, согласно новой терминологии, наиболее полезными экспериментальными методами определения микротактичности являются те, которые связаны с изучением ближнего взаимодействия соседних звеньев вдоль цепи. [c.10]

Если ри > Pis и pss > Psi, то будет образовываться стереоблок-полимер. При противоположных соотношениях более вероятными будут гетеротакти-ческие пары IS или SI (например, ddl, lid, dll или Idd). Далее может быть также вычислена средневесовая длина определенной последовательности, что, например, необходимо для предсказания равновесной степени кристалличности. [c.12]

По первоначальному определению Натта, стереоблокполимеры а-олефинов — это такие полимеры, которые состоят из макромолекул, содержащих кристаллизующиеся участки с изотактической структуро11 и некри-сталлизующиеся участки [59]. Фактически эти макромолекулы могут состоять из изотактических и атактических сегментов и только из изотактических сегментов, но имеющих различную пространственную конфигурацию. Механизм их образования был рассмотрен с точки зрения предположения об одновременном существовании двух процессов роста цепи, одного — изотактического типа и другого — при котором имеет место инверсия конфигурации [60]. На практике аморфные полимеры, рассматриваемые как атактические, могут содержать очень короткие стереоблоки [61]. Свойства ряда образцов изотактического и стереоблочного полипропилена приведены в табл. 23 в гл. VII. [c.77]

Известно, что метилметакрилат в определенных условиях можно превратить в изотактический полимер, в то время как в других условиях образуется синдиотактический полиметилметакрилат 56]. Можно также получить третью форму, которая, как полагали, представляет собой стереоблок-сополимер. Исследование поведения растворов сте-реорегулярных полимеров метилметакрилата выявило необычное поведение смесей изотактического и синдиотактического полимеров [57, 58]. Ликвори [59] обратил внимание на сходство поведения такой смеси и стереоблок-сополимера. Он предположил и в основном доказал, что изотактический и синдиотактический полимеры метилметакрилата образуют стереокомплекс состава 1 2. Цепи синдиотактического полимера располагаются поперек порядка изотактического полиметилметакрилата, заполняя впадины, и образуют переплетенную сетку, аналогичную предложенной Зубаем для нуклеогистонов. l- vrr-""............ [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология