Цепи длина, определение

Молекулы жиров и масел представляют собой сложные эфиры глицерина, и называются они глицеридами. Образуя их, каждая из трех гидроксильных групп глицерина конденсируется с карбоксильной группой жирной кислоты. Эти жирные кислоты могут иметь цепь длиной от 4 до 24 атомов углерода. Они могут быть предельными или иметь от одной до пяти двойных связей. Естественно, каждая молекула жира с определенным набором жирных кислот отличается от молекул с немного другим набором. А природные жиры и масла — это не что иное, как сложные смеси различных глицеридов. [c.197]

Интересно отметить, что, несмотря на пиролиз, концентрация высокомолекулярных нормальных алканов в нефтях, полученных из асфальтенов, не уступает содержанию тех же углеводородов в нативных нефтях типа A . Можно предположить, что относительная величина содержания парафиновых цепей в асфальтенах различных нефтей (как продуктов, менее всего подвергшихся биодеградации) может быть использована в качестве дополнительного критерия определения фациального (генетического) типа нефтей. Например, асфальтены, выделенные из древних нефтей Восточной Сибири, исходное вещество которых заведомо было морского происхождения, не содержали в своем составе парафиновых цепей длиннее, чем В то же время асфальтены мезозойских нефтей Западной Сибири имели в своем составе парафиновые цепи вплоть до С40, что указывает на присутствие в исходном органическом веществе остатков высшей растительности. [c.249]

В случае, если имеются достаточно чувствительные методы для измерения скорости расходования переносчика цепи пли определения его концентрации в полимере, уравнение расходования переносчика цепи 8 в ходе полимеризации (при длинных цепях) можно записать в следуюш,ем виде [c.522]

В пространстве полимерная цепь вследствие определенной свободы вращения атомных групп вокруг единичных связей может принимать множество различных свернутых конфигураций. Таким образом, молекулы эластомеров представляют собой длинные свернутые в клубки непрерывно флюктуирующие цепи. [c.18]

Случайную самоорганизацию хаоса и возникновение необратимой эволюции трудно себе представить. В самом деле, число различных полинуклеотидных цепей длиною в V = 100 звеньев, построенных из четырех нуклеотидов, равно 4 и 10 . Случайный выбор цепи с определенной первичной структурой имеет ничтожную вероятность и, следовательно, не реализуем. [c.541]

Последний, как и радикал КО, способен вызывать полимеризацию этилена. Когда длина полимерной цепи достигает определенного значения (зависит от условий реакции), также происходят диспропорционирование и рекомбинация соответствующего радикала с образованием аналогичных описанным выше полимерных соединений [c.53]

Однако в последнее время накоплены данные, позволяющие считать, что распределение цепей но длинам оказывает определенное влияние как на равновесные, так и на кинетические свойства сетчатых полимеров [36, 37]. Нанример, можно ожидать [36], что цепи, длина которых мала по сравнению с величиной механического сегмента, будут проявлять себя не как цепи сетки, но эффективно увеличивать функциональность узла. С этих же позиций можно интерпретировать данные работы [38], в которой было показано, что изменение условий синтеза полиуретановой сетки приводит к кардинальному изменению свойств сетчатого полимера. [c.130]

Каждая цепь тогда окажется ограниченной размером О в направлении поперек оси трубки. Вдоль оси трубки цепь занимает определенную длину Яц. Введем теперь два параметра, контролирующих конформацию цепи. [c.100]

Помимо кинетических измерений, очень важное значение имеет определение среднего молекулярного веса образующихся полимерных молекул. Последняя величина непосредственно связана со средней длиной полимерной цепи, т. е. с числом мономерных звеньев, входящих в полимерную молекулу. Так как средняя длина полимерных цепей определяется отношением скоростей роста и обрыва полимерных цепей, то определение этой величины позволяет получить ценные сведения об указанных элементарных реакциях. [c.10]

Заметим, что обычно равенство (5) называется условием развития длинных реакционных цепей. Это определение является неточным, так как длинные реакционные цепи могут развиваться за счет одного мономера. Рассмотрим, например, два случая полимеризации с реакционными цепями одинаковой длины (25 звеньев), но с различной типичной структурой [c.136]

В работе [И] под идеальной сеткой понимают менее жестко определенную систему набор гауссовых цепей между /-функциональными узлами, причем все функциональные группы этих узлов соединены со всеми концами всех и различных цепей. Этому определению не отвечает регулярная структура выше рассмотренной сетки. Однако совершенно не очевидно, что эта структура будет проявлять свойства идеальной сетки. Действительно, прямым следствием из представлений о структуре идеальной сетки является условие аффинности деформации, т. е. требование, чтобы все объемные элементы деформировались так же, как и весь объем системы в целом. Если различные элементы объема имеют разный модуль упругости, то одно и то же напряжение может их деформировать по-разному, высокомодульные — в слабой степени, низкомодульные — в сильной. Таким образом, условие аффинности в этом случае будет нарушено. Но модуль упругости цепи зависит от ее длины. Таким образом, цепи разной длины будут обладать различным модулем. Следовательно, нерегулярность в длинах цепей сетки может привести к невыполнению условия аффинности, что является необходимым в модели идеальной сетки [10]. По-видимому, регулярность топологической структуры является необходимым условием идеальности модели сетки. [c.123]

В трехкомпонентных системах вода-углеводород-неионо-генное ПАВ и в многокомпонентных системах вода (иногда с добавками электролитов) - углеводород - ионное ПАВ -соПАВ (обычно спирты со средней длиной цепи) в определенном температурном интервале происходит образование термодинамически стабильных микроэмульсий, характеризующихся ультранизким межфазным натяжением на фаницах раздела между водой и углеводородом. [c.479]

В абсолютной методике определяется число и длина ветвей, их полидисперсность без привлечения каких-либо моделей разветвленных полимеров и без установления калибровочных зависимостей. Применение этой методики основывается на том, что место присоединения ветви является более слабым (в химическом смысле), чем связи в цепи. Воздействуя определенными реагентами, можно отделить ветви от основы при этом ветви и основа остаются в растворе. Случай, когда ветви и основа обладают различной растворимостью, тривиален и здесь обсуждаться не будет. [c.284]

С небольшой степенью полимеризации. Подбирая подходящие условия реакции, можно получить теломеры с желательной длиной цепи и определенными группами на ее концах. Из-за низкой степени полимеризации концевые группы у теломеров определяют свойства полученных продуктов в большей степени, чем у высокополимерных соединений. В качестве образователей концевых групп используют обычно четыреххлористый углерод, хлороформ и др., причем невысокая степень полимеризации достигается при подходящей (сравнительно высокой) концентрации этих веществ, например [c.267]

С развитием цепи полисопряжения, приводящим к уменьшению длины одинарных связей, возрастает взаимное отталкивание электронных оболочек атомов, составляющих основную цепь и боковые группы макромолекулы. При этом уменьшение энтальпии и энергии перехода я-электрона из основного в низшее возбужденное состояние становится все менее интенсивным и в конце концов достигает такого предела, когда дальнейшее развитие копланарной цепи сопряжения будет энергетически невыгодным. Вследствие этого сопряженные фрагменты макромолекул П. стремятся расположиться по отношению друг к другу под углом 0° < 0 < 90" . Т. обр., длинные цепи сопряжения с копланарным расположением кратных связей термодинамически и кинетически невыгодны. Следовательно, макромолекулы П. не являются плоскими и для них возможны различные пространственные конформации, в к-рых обменное взаимодействие я-электронов уменьшается с увеличением угла 0. Поэтому длина цепи сопряжения, определенная физич. методами, соответствует плоской модели с меньшим числом я-связей, чем в сопряженном фрагменте макромолекулы П. [c.494]

Гибкие группы в макромолекуле, допуская свободное вращение сегментов цепи, понижают температуру стеклования введение жестких групп ее повышает . С увеличением сил межмолекулярного взаимодействия температура стеклования повышается. Ориентация макромолекул, кристалличность полимера и стереорегулярность заметно влияют на температуру стеклования . Пространственные затруднения и введение полярных групп повышают температуру стеклования. Алифатические боковые цепи до определенной длины понижают температуру стеклования. Однако при удлинении боковых цепей начинается кристаллизация разветвленных участков и температура стеклования повышается . [c.10]

Распределение и структура парафиновых боковых цепей в тяжелых нефтяных фракциях изучены совершенно недостаточно. Присутствие длинных парафиновых боковых цепей нормальной (линейной) структуры (выше С а) по крайней мере в товарных смазочных маслах с низкой температурой застывания, по-пидимому, невозможно. Известные алкиларомати-ческие и циклопарафиновые углеводороды с длинной нормальной боковой цепью обладают высокими температурами плавления и могут быть отделены от твердого парафина при помощи дспарафинизации. Алкилциклические углеводороды с длинными разветвленными парафиновыми боковыми цепями должны иметь низкую температуру застывания и могут встречаться в смазочных маслах. Однако более вероятно, что атомы углерода в боковых цепях распределяются между несколькими боковыми цепями. В настоящее время исследование спектров поглощения в инфракрасной и в ближней инфракрасной области служит единственным методом, который может дать известное представление о распределении парафиновых боковых цепей, по определению среднего числа СНд-, СН - и СН-групп, приходящихся на одну молекулу. [c.37]

Другим определением г] является число троп длины 2. (Все линии в тропе должны быть различными, вершины не обязательно будут различными. Напротив, все вершины и линии цепи различаются см. [15].) В этилене можно пройти расстояние 2 двумя различными способами от С(1) к С(2) и назад к С(1) вдоль тон же линии или от С(1) к С(2) вдоль одной линии, а обратно — вдоль другой однако лишь последняя цепь является тропой. (Для полноты отметим, что имеются две цепи длины 1 и ни одной цепи длины 2.) В этом примере и повсюду в остальной части статьи мы используем молекулярные графы со стертыми атомами водорода , или скелетные графы , как обычно принято на практике [16, 17]. Другим примером являются три различные тропы длины 2 в пропене от С(1) к С(2) вдоль одной линии двойной связи, а затем к С(3) от С(1) к С(2) по другой линии двойной связи, а затем к С(3) наконец, круговой маршрут С(1)—С(2)—С(1), как в этилене. [c.241]

Граф Г , содержит 15 цепей длины 4, и гомоморфизм стягивает каждую такую цепь в ребро в графе Петерсена (рис. 15). Гомоморфизм был определен Рандичем [4], но, поскольку им были просто пронумерованы вершины от 1 до 30 и в графе Петерсена — от 1 до 10, он представил соответствие в виде таблицы, и в результате простота стягивания оказалась в его статье до некоторой степени скрытой. Наше обозначение позволяет нам увидеть, что каждый элемент группы 5, индуцирует автоморфизм графа с 30 вершинами (поскольку каждая операция 6 5 переставляет вершины /1]к и сохраняет смежность, как определено выше правилами I и 2), но мы не можем сразу же прийти к выводу об отсутствии иных автоморфизмов. Тем не менее Рандич [4], применив свой алгоритм к этому графу, пришел к выводу, что порядок группы автоморфизмов равен 120, и, поскольку это также порядок 8 , следовательно, полной группой автоморфизмов является 5 . [c.296]

Б простейшем (но менее вероятном) случае ответвления могут иметь оди-аэвую длину и располагаться в каждом повторяющемся звене (си. рис.44,а), угой вариант соответствует ответвлениям одинаковой длины, которые рав-черно распределены по основной цепи через определенное число звеньев I. рис.44,6). Третий вариант соответствует слу чаю, когда имеются ответв- [c.143]

Из данных, полученных всеми этими путями и посредством определения молекулярного веса, можно сделать вывод, что растворимая в воде разновидность (или фракция) крахмала — амилоза — имеет неразветвлен-ные цепи длиной —1000 глюкозных остатков, связанные по тину мальтозы. Нерастворимая фракция крахмала — амилопектин — представляет собой сильно разветвленный полисахарид гораздо большего (1 ООО ООО— [c.480]

Многие из указанных выше эффектов можно прекрасно проиллюстрировать на примере механизмов связывания и катализа, осуществляемых ферментом лизоцимом. Лизоцим занимает особое место в истории энзимологии, поскольку его трехмерная структура была первой нз структур белков, определенных методом рентгеноструктурного анализа [134]. Это маленький белок, состоящий из одной полипептидной цепи длиной в 129 аминокислотных остатков, катализирует гидролиз гликозидных связей углеводного компонента клеточной стенки бактерий (как часть защитного механизма против бактериальной инфекции). Природным субстратом лизоцима является чередующийся сополимер (86) Л -ацетил-[5-0-мурамовой кислоты (NAM) и Л -ацетил-р-й-глюкоз-амина (NAG), связанных [i-1-> 4-гликозидными связями, однако большая часть работ по изучению механизма была проведена на более простых субстратах. Так, поли-Л -ацетилглюкозамин также гидролизуется ферментом, однако эффективность этой реакции существенно зависит от размера субстрата и трисахарид (NAG)3 фактически является ингибитором лизоцима. Сравнение трехмерных структур фермента и комплекса последнего с (NAG)a показывает, что трисахарид связывается во впадине фермента. Такое сравнение позволяет детально исследовать связывание трех моно-сахаридных звеньев (NAG)a в участках А, В и С фермента, которое осуществляется посредством комбинации гидрофобных рччимодействий и водородных связей. Как отмечалось при об- [c.528]

Исходя из общих представлений о механических свойствах полимеров, можно предположить, что возможность их механокрекин-га определяется при прочих равных условиях в первую очередь физичб ским состоянием полимера. Механокрекинг полимера, находящегося в вязкотекучем состоянии, строго говоря, не должен происходить, что следует из самого определения вязкотекучего состояния как возможности взаимО(Перемещения цепей в целом. Если же он наблюдается на практике, то это можно объяснить либо полидисперсностью полимера и наличием определенного количества цепей, длина которых превышает величину, характерную для перехода в текучее состояние при данной температуре, либо скоростью деформации, при которой при данной температуре начинает проявляться высокая эластичность, связанная именно с высокой скоростью деформации. Другими словами, механокрекинг начинается тогда, когда практически кончается текучесть. [c.54]

Во многих случаях введение сшивок в систему цепей ведет к расслоению между цепями и растворителем. Каждая сшивка заставляет цепи сближаться и, таким образом, приводит к эффективному притяжению между цепями. Если первоначально отталкивание между цепями было не очень велико (т.е. растворитель был не очень хорошим), то возможно расслоение раствора. Однако, поскольку в гель-фазе вытеснение растворителя происходит очень медленно, обычно макроскопического расслоения не происходит. Чаще всего в растворе происходит образование областей с повышенной концентрацией полимерных цепей и областей с повышенной концентрацией молекул растворителя. Эти области имеют микроскопические размеры. Многочисленные наблюдения (методами светорассеяния, электронной микроскопии и т.д.) указывают на сильную гетерогенность гелей. Иногда в электронном микроскопе видны ленты, нити, шарики и т.п. размерами от 200 до 1000 А. Эти эффекты, украшенные величественным именем "микросинерезис", часто приводят экспериментаторов в уныние, так как исследуемые ими гели имеют нерегулярное строение. Однако ситуация в действительности не столь уж плоха. Гели, приготовленные в хорошем растворителе, при определенных условиях могут иметь вполне регулярную структуру и быть воспроизводимыми, даже если они и не приготовляются из раствора цепей строго определенной длины (как было описано в разд . 5.1.2). [c.152]

При последовательном присоединении молекул этилена к макрорадакалу образуются длинные цепи лииейиой структуры Однако скорость реакциа роста цепи в определенных условиях может быть меньше скорости реакций передачи цепи, и тогда получаются полимеры с различной степенью разветвления, а иногда — с образованием поперечных связей [c.145]

Прекрасным примером блокирования -окисления самим микроорганизмом служат процессы превращения жирных кислот с длинной цепью в гликолипиды под влиянием Torulopsis api ola и Т. gropengiesseri (гл. 1) [2, 3]. В состав гликолипида, выделяемого клеткой, входят как алифатические углеводороды, так и жирные кислоты. Если они имеют длину углеродной цепи, превышающую определенный максимум, то прежде чем войти в состав гликолипида, их цепь укорачивается до оптимальной длины, по-видимому, путем -окисления. С точки зрения расходования потенциальной энергии, накопленной в углеводороде, такой процесс выглядит нерентабельным. Здесь хорошо можно проследить существенные преимущества микробиологического синтеза по сравнению с обычным химическим процессом. (Как известно, гидролиз гликолипидов является хорошим источником получения некоторых углеводородов.) [c.149]

Как уже указано выше, каталитические, автокаталитические, цепные и сопряженные реакции представляют в совокупности все эти четыре класса. Это не означает, однако, что не существует других типов химических реакций, которые протекают с участием облигатных частиц, но не относятся к каталитическим, автокаталитическим, сопряженным или цепным реакциям. Можно даже определенно утверждать, что такие реакции существуют. Действительно, любая химическая реакция, состоящая из нескольких последовательных стадий, в ходе которой образуются нестойкие промежуточные продукты, может рассматриваться как реакция, 3 которой участвуют облигатные частицы, причем эти облигатные частицы отсутствуют в начальной и конечной временных фазах, существуя дршь в главной реакционной фазе. С этой точки зрения последовательные реакции должны быть отнесены в тот же класс предлагаемой системы, что и цепные реакции. Отнесение последовательных реакций к одному классу с цепными реакциями оправдано и с, другой точки зрения. Цепные реакции могут от ]ичаться между собой по длине реакционной цепи. Очевидно, нельзя относить цепные реакции к различным группам на основании только различий в длине реакционной цепи. Уменьшение длины реакционной цепи в определенных условиях может быть столь значительным, что при средней длине реакционной цепи, равной п, в системе фактически будут иметься реакционные цепи, состоящие всего из одного звена. В связи с этим последовательные (не относимые обычно к цепным) реакции могут рассматриваться как вырожденные реакции, состоящие из одного звена. [c.187]

На рис. 5 представлена зависимость среднего квадрата радиуса инерции от числа узлов сетки Для цепи из 200 звеньев. В хорошем и идеальном растворителе размеры цепи сильно уменьшаются с увеличением числа узлов сетки. В плохом растворителе сшивание не влияет на средние размеры клубка, что вполне понятно цепь и так предельно свернута. На рис. 6 показана зависимость от длины цепи при определенной степени сшивания. Для сшитых цепей даже в 0-растворителе нарушается пропорциональность 7 длине цени. Оказывается, что Лз где 7 < 1 и уменьшается с увели- [c.28]

Во время роста в клетке имеется большое количество промежуточных и лабильных веществ. Современные методы исследования клеток, фракционирование, микроанализ составных частей, хроматографическое разделение и характеризация нуклеиновых кислот, авторадиография, использование радиоактивной метки и, для клеток с хорошо определенными ядрами, сравнение целых и энуклеированных клеток — все это позволило накопить множество фактов, на основании которых был создан ряд широко обсуждаемых в литературе теорий. В этих теориях фигурирует несколько различных типов РНК одни синтезируются в ядре и мигрируют к рибосомам, другие имеют низкий молекулярный вес некоторые относительно устойчивы, другие имеют малую продолжительность жизпи. Основное внимание в обсуждении обращено сейчас на чтение , перенос и транскрипцию генетической информации. Но в то же время все это связано со сложной системой растущих макромолекул. Большой интервал молекулярных весов, лабильность и необычайная реакционная спо собность — все это заставляет думать о растущих цепях, длина которых меняется и варьирует в широких пределах. Короткожи-вущая мессенджер — РНК действует, как постулируется, в качестве матрицы для синтеза белка на рибосомах, принося информацию от ДНК, тогда как другое лабильное вещество — РНК — переносчик действует как адаптер, ответственный за прикрепление нужной аминокислоты на нужное место. Однако все движение взад и вперед этих лабильных соединений сопряжено с постоянным ростом огромной стабильной макромолекулы. [c.529]

Для объяснения этих явлений Кун изобразил кристалл, который напрягает макромолекулярную цепь длиной а (рис. 154а) дальнейший его рост представлен на рис. 1546. При этом на определенной стадии роста вокруг кристалла образуется канал глубиной g и шириной с, который займет макромолекулярная цепь. [c.208]

Фотоиндуцироваииые реакции изучаются для определения ускоряющего действия облучения и получения абсолютных значений констант скорости элементарных актов /, к и к в сочетании с исследованием термически или иным путем индуцированной свободно-радикальной иолилтернзации. На основе измерений среднечислового молекулярного веса и суммарной скорости реакции кинетический анализ позволяет получить два соотношения между константами к. Если передача цепи незначительна, из этих соотношений можно найти скорость инициирования. В противном случае должна быть известна длина кинетической цепи. Для определения относительных скоростей инициирования могут быть использованы относительные скорости реакции. Наконец, для нахождения констант скорости элементарных актов можно применить замедлители в том случае, если известна зависимость между концентрацией замедлителя и концентрацией радикалов (т. е. известен механизм замедления). [c.179]

Принимая для длины кинетической цепи значение, определенное для термической полимеризации при той же температуре [17], и зная скорость превращения, можно вычислить скорость образования активных центров. Установлено, что влияние первичного эффекта радиации невелико (около 1% от общего). Другими источниками активных центров являются 1) уфотоны, испускаемые при захвате, 2) Р-и у-излучение радиоактивных атомов и 3) столкновения с атомами, обладающими высокой энергией (Вг и D). В ряде остроумных экспериментов было показано, какое участие в реакции принимают в отдельности первичные частицы Сциларда-Чалмерса и фотоны и электроны (число которых известно, а интенсивность совпадает с интенсивностью в первоначальных опытах). Предварительные данные показывают следующую долю участия различных факторов в образовании полимера [c.232]

Окислению в направлении асфальтогеновых кислот подвергаются преимущественно углеводороды парафинового и нафтенового основания, а также ароматические с длинными боковыми цепями. В определенных услэвиях возможно превращение асфальтогеновых кислот в асфальтены и наоборот (асфаль-тогеновые кислоты переходят в асфальтены с отщеплением двуокиси углерода при высоких температурах). [c.57]

Бифункциональные соединения алюминия, в которых атом А1 связан с двумя различными атомами углерода, в особенности соединения типа al (СНг) al, могли бы представлять определенный интерес, дав возможность синтезировать бифункциональные соединения с длинной цепью путем присоединения этилена с последующим превращением алюминиевого соединения в другие продукты. Реализация этой идеи, однако, наталкивается на прочный барьер, который пока что преодолеть не удалось когда атомы алюминия расположены в углеродной цепи на определенном расстоянии, происходит реакция замыкания кольца. Так, диаллил- и триизобутилалюминий или диизобутилалюми-нийгидрид не дают производных 1,6-диалюминийгексана типа (65) или (66) [c.278]

Полимеры, макромолекулы к-рых состоят из одинаковых стереоизомеров или из различных стереоизомеров, чередующихся в цепи в определенной периодичности, наз. стереорегулярным и (см. Стереорегулярные полимеры, Изотактические полимеры, Синдио-тактические полимеры, Дитактические полимеры). Полимеры, в к-рых каждый или нек-рые стереоизомеры звена образуют достаточно длинные непрерывные последовательности, сменяющие друг друга в пределах одной макромолекулы, наз. стереоблоксопо-л и м е р а м и. [c.272]

При определении тензора поляризуемости макромолекулы за основу принимают тензор поляризуемости связи, к-рый в системе координат этой связи не зависит от конформации цепи. Затем рассматривают группу связей I. Внутри группы рассчитывается суммарный тензор поляризуемости группы щ, не зависящей в системе координат группы от конформации всей цепи. Взаимнай ориентация связей в группе должна быть фиксирована и задается геометрией цепи (длинами связей и валентными углами), т. е. в группу должны входить связи, исходящие из одного атома. Тензор поляризуемости макромолекулы получается суммированием по всем конформациям цепи вкладов всех связей или групп, входящих в цепь. [c.247]

Свойства белковых молекул определяются частично общими свойствами полимеров с длинными цепями, частично—присутствием полярных амидных групп, а также свойствами боковых цепей. Первые определенные сведения о конфигурации белковой цепи были получены в работе Мейера и Марка (Меуег, Mark, 1928b), которые в результате изучения диффракции рентгеновых лучей пришли к заключению, что молекулы шелка состоят [c.305]