Полимеры степень изотактичности

При полимеризации В. в отсутствие инициатора в масляном альдегиде образуется кристаллич. полимер в виде белого порошка, растворимого в дихлорэтане, дибромэтане, нитробензоле и циклогексаноне и ограниченно — в тетрагидрофуране и диметилформамиде. При полимеризации в массе в присутствии трп-и-бутил-бора получен полимер со степенью изотактичности 40% и синдиотактичности 60% (максимальная мол. масса ок. 90 ООО при темп-ре полимеризации —30 °С). [c.192]

Рассмотрены свойства виниловых полимеров, содержащих изотактические и синдиотактические последовательности, -распределенные случайным образом. Используя теорию кристаллизации, предложенную Флори, установлено соотношение между температурой плавления частично изотактического полимера Tf, степенью изотактичности а и температурой плавления Т,, соответствующей полностью изотактическому полимеру (при условии, что кристаллизоваться могут только изотактические последовательности) [c.140]

Для полимеризации можно использовать и закрытые пластмассовые сосуды с мешалками, хотя испаряющийся сухой лед в колбе Эрленмейера создает необходимое перемешивание. Некоторый контакт с влагой и воздухом при этом допустим. При полимеризации винилизобутилового эфира в отсутствие твердого сухого льда обычно получают полимер с меньшей степенью изотактичности. Однако при использовании трехфтористого бора в твердом бензоле или некото- [c.38]

Полимеры различной степени изотактичности и оптической активности могут быть получены полимеризацией смесей оптических изомеров. При этом оптические активности непрореагировавшего мономера и образующегося полимера линейно зависят от активности исходной смеси [117] (рис. 98). [c.260]

V при различной степени изотактичности (%) полимера, мкм/мин [c.306]

Точно так же, как в случае полиэтилена, более пластичный материал обнаруживает большую прочность. Так, для каждой степени изотактичности полимера (или предела его текучести) существует, как показано на рис. 14, определенное соотношение между молекулярным весом и прочностью. Повышение прочности по мере увеличения молекулярного веса полимера сопровождается увеличением величины критического удлинения при испытании на разрыв (рис. 15). [c.99]

Полимеризация пропилена с образованием изотактического полимера с точки зрения этого механизма объясняется следующим образом. Рост цепи происходит внедрением мономерной молекулы в тетраэдрическую пустоту, образующуюся у алкилиро-ванного иона Т1, вследствие миграции соседнего с алкилом иона С1. Мономерная молекула образует при этом с Т1-ионом я-связь. Размеры ненасыщенного конца молекулы а-олефина соответствуют размерам октаэдрической пустоты. В случае пропилена объемность метильной группы позволяет мономеру войти в пустоту только с СНг- Конца. Поэтому полимеризация идет исключительно в направлении голова к хвосту Однако, хотя степень изотактичности получаемых полимеров может быть очень высокой, она никогда не достигает 100%. [c.145]

Натта и сотр. [19, 20] воспользовались избирательной адсорбцией при разделении стереоблочных сополимеров атактического и изотактического или атактического и синдиотактического полипропилена. Колонку, заполненную полипропиленом с высокой степенью изотактичности или, что еще лучше, нанесенным на двуокись кремния изотактическим полипропиленом, использовали для адсорбции последовательностей изотактических звеньев стереоблочных сополимеров. Адсорбированный полимер далее элюировали изопропиловым эфиром при различных температурах для фракционирования по степени тактичности. [c.77]

В работе А. А. Жарова с соавторами [12] изучалось влияние давления (3,0—7,3 кбар) при полимеризации пропилена при 100° С на степень изотактичности полимера. И здесь давление способствовало увеличению степени изотактичности полипропилена полученный результат отвечал росту соотношения констант скорости изо- и синдио-присоединения на —25% в изученном интервале давлений. [c.354]

Из данных рентгеновского исследования следует, что образующиеся полимеры обладают высокой степенью кристалличности (до 95%). Изменение степени кристалличности полимеров в зависимости от типа каталитической системы симбатно изменению их степени изотактичности. Не исключено, что образование высококристаллического полимера в ходе полиме- [c.57]

Эти данные необходимы потому, что иногда при описании свойств образца полипропилена указывают на степень изотактИчности полимера, иногда — на степень кристалличности. [c.82]

Так как рассматриваемые данные дают лишь качественную характеристику и относятся к полимерам, которые, не являются абсолютными представителями любого встречающегося в технике полимера, то термины степень кристалличности и степень изотактичности могут рассматриваться в основном как разные меры одного и того же явления. [c.83]

В последние несколько лет в литературе стали появляться теоретические и экспериментальные работы, в которых рассматривалась эта проблема с различных точек зрения. Получен ряд иногда разноречивых, но в основном совпадающих или дополняющих друг друга выводов. Кроме того, наметились различные подходы к экспериментальному исследованию микроструктуры нерегулярных полимеров методом колебательной спектроскопии. Так, например, в работах Кёнига с сотр. для анализа микроструктуры полипропилена разработан и применен метод асимметрии спектральной полосы. Показано, в частности, что степень асимметрии контура некоторой полосы относительно абсциссы, соответствующей частоте колебаний высокорегулярной фракции, симбатно связана с величиной, характеризующей нерегулярность изучаемого образца. С помощью метода асимметрии полосы, включающего один параметр, можно определить только усредненные характеристики регулярности полимера степень изотактичности, среднюю блочность и т. п. [c.66]

Алкилбериллий, содержащий металл с наименьшим ионным радиусом, в присутствии треххлористого титана дает самый высокий выход изотактического полипропилена при больших скоростях реакции полимеризации. На степень изотактичности и скорость реакции оказывают влияние также стерические и химические свойства заместителей металлорганического соединения. При полимеризации пропилена в присутствии триметилалюминия образуется полимер с большим содержанием атактической фракции, чем при применении триэтилалюминия. Стереоспецпфичность, однако, падает и при высших алкилах. Если один алкил алюминия заменить на галоген, то скорость реакции снижается в ряд Р>С1>Вг>1 в том же порядке увеличивается молекулярный вес. Натта [28] в результате проведенных опытов по полимеризации п"ропилена с треххлористым титаном в среде толуола пришел к заключению, что стереорегулярность падает в ряду [c.40]

С изменением величины матекулярного веса несколько изменяется форма кривой напряжение — относительное удлинение для полимеров с одинаковой степенью изотактичности. Предел текучести с уменьшением молекулярного веса повышается, а относительное удлинение при разрыве снижается, что связано с повышением степени кристалличности. [c.101]

Нижние пределы температур устанавливаются при переработке полимеров с содержанием изотактической фракции 80—85%, верхние—при переработке высококристаллического полииропи-лена со степенью изотактичности >90%. [c.258]

Стереоизомерный состав м величина молекулярного веса полипропилена определяют не только характеристики текучести, но и конечные свойства пленок. Правильный выбор марки полимера позволяет получить изделие с нужным комплексом свойств. Так, например, с падением молекулярного веса возрастает хрупкость, однако этого можно избежать, еслн снизить степень изотактичности полипропилена [78]. По мере повышения последней возрастают предел прочности при растяжении, глянцевитость поверхности, коэффициент трения пленки, но одновременно снижаются прочность на надрыв (структурная прочность по Эльыендорфу), ударная вязкость, прозрачность и газопроницаемость. Увеличение молекулярного веса полимера способствует повышению предела прочности при растяжении и прочности на надрыв, но отрицательно сказывается на относительном удлинении, прозрачности и коэффициенте трения пленки (74, 79]. [c.262]

Свойства С. н. Наиб, существенное отличие С. п. от атактических заключается в способности первых образовывать трехмерные кристаллы (см. Криста.ыическое состояние полимеров). Однако полностью кристаллич. синтетич. полимеры еще не получены. Содержание кристаллич. фазы в полимерах определяет их физ. и мех. св-ва. Кристаллизующиеся С.п. по сравнению с аналогичными некристаллич. полимерами имеют более высокие т-ры плавления (размягчения), более низкую р-римость и намного более высокие показатели деформац.-прочностных св-в. Обычно чем выше степень изотактичности (т. е. доля изотактич. звеньев) полимера, тем вьппе и степень его кристалличности (табл. 1). [c.429]

Метилметакрилат Полимер с высокой степенью изотактичности треш-С НэОЫ 0—30 С [199] 1,1-Диметилбутен-1-олеат лития 0—30° С. Превращение 70% (199] [c.24]

Стереоспецифичность хромокисных катализаторов при полимеризации а-олефинов проявляется в ограниченной степени. При полимеризации пропилена на обычном хромокисном катализаторе образуется смесь продуктов — от маслообразных до твердых, содержащих наряду с атактическим полипропиленом некоторое количество изотактической фракции с молекулярным весом до 5 10. В то же время при полимеризации диеновых углеводородов аналогичный катализатор (окись хрома на алюмосили-катном носителе) приводит к образованию высокоупорядоченных полимеров. По данным Долгонлоска и сотрудников, полибутадиен и полиизопрен, полученные под влиянием этого катализатора, построены целиком из звеньев 1,4-транс [63]. Стереоспецифичность катализатора иногда удается резко повысить с помощью промоторов. Так, высокая степень изотактичности полипропилена достигается при промотировании обычного хромокисного катализатора дибутилцинком. [c.435]

Для определения степени изотактичности полипропилена и других полимеров используют экстракцию гептаном или другими растворителями, при помощи которых извлекают атактическую и блокполимерную фракции [177]. Установлению конфигурации помогают также изучение инфракрасных спектров, в которых имеются характерные полосы поглощения, лежащие в области частот 1167, 1154, 997, 841 и 276 относимые [c.52]

Темп-ра стеклования П. к. 106 °С (определена дилатометрически), однако П. к. не плавится и не переходит в высокоэластич. состояние. При нагревании П. к. становится нерастворимой. В атмосфере азота (250— 260 °С) тоже образуется нерастворимый полиакриловый ангидрид ок. 400 °С происходит быстрое разложение (без выделения мономера). П. к., полученная из водных р-ров высушиванием в условиях, исключающих сшивание, хорошо растворима в воде 1—2 г П. к. растворяется при 25 °С в 10 мл диоксана, диметилформамида, метанола, этанола или изопропанола. П. к. нерастворима в мономере, ацетоне, пропил нкарбонате, этиловом эфире, циклогексане. Увеличение степени изотактичности полимера снижает его растворимость, у По химич. свой< твам П, к. подобна многоосновным предельным к-там. > Константа диссоциации П. к. сильно зависит от природы растворителя, а также от природы нейтрализующего (титрующего) агента, концентрации р-ра, микротактичности П. к. и мало зависит от мол. массы. Среднее значение рК П.к. в водном р-ре (конц. 0,1 моль/л) при 25 С и титровании 0,1 н. р-ром NaOH составляет 6,4. [c.17]

При изучении влияния строения надмолекулярных структур на прочность полипропилена оказалось, что агрегация кристаллической фазы влияет на деформационную способность и на разрывное напряжение хорошо сформованная мелкокристаллическая структура деформируется больше, чем дефектная мелкокристаллическая (прессованная) и крупносферолитная (отожженная). Различия в надмолекулярной структуре сказываются и на температурной зависимости прочности з8о1-з8оз Обсуждены механические и вязкоупругие свойства полипропиленов различной степени кристалличности и тактичности Полимер, обладающий высокой степенью изотактичности, как показал его дифференциально-термический анализ, имеет тенденцию к прев1ращению в гексагональную форму. В полностью расплавленном и охлажденном полипропилене гексагональной модификации не образуется. Очевидно, последняя возникает лишь при охлаждении неполностью расплавленных кристаллов, сохраняющих структуру правых и левых спиралей [c.302]

Полимеры, полученные па каталитических системах такого типа, предложено называть несимметричными [411, 412]. Зависимость между степенью изотактичностж полипропилена и величиной г —Add/Adl для обоих случаев приведена на рис. 6 [411]. Степень изотактичности, согласно авторам работы [351 ], — это доля пропиленовых звеньев, входящих в изотактические блоки размером не менее пяти звеньев. При сополимеризации на стереоспе-цифических катализаторах, когда один или оба мономера могут полимеризоваться в стереорегулярные полимеры, необходимо учитывать не только характер распределения звеньев по цепи, но и их стереоконфигурацию в блоках. [c.69]

Накагима и Фугивара [216] экстрагировали полипропилен набором из семнадцати фракций нормальных алифатических углеводородов, кипящих в области температур от 35 до 130°, в экстракторе Сокслета с термоста-тирующей паровой рубашкой. Степень микротактичности выделяемых фракций полимера определяли методом инфракрасной спектроскопии по способу Луонго [17]. Степень изотактичности, плотность и температура плавления фракций увеличивались в соответствии с возрастанием температуры кипения экстрагирующего растворителя. Молекулярный вес практически не изменялся для первых фракций, суммарная весовая доля которых равна 0,2, а затем увеличивался. Температуры плавления фракций рассчитывали по соотношению Флори [21в] для статистически распределенных аморфных [c.68]

При еще более высокой степени изотактичности, когда Б макромолекуле имеется очень малое количество атактических сегментов или даже их нет совершенно (кристалличность 65%, температура плавления 165— 170°), из расплава полимера получают очень прочные волокна (6—7 г1денье удлинение 30—40%) [13]. [c.219]

Следует отметить, что наибольшей изотактичностью (74,5%) характеризуется ПБ, полученный при использовании в качестве компонента каталитической системы А1 (С2Н5)2С1. Установлено, что при 30°С скорость полимеризации бутена-1 имеет первый порядок по мономеру и титансодержащему компоненту. Повышение температуры приводит к снижению скорости полимеризации. С повышением температуры существенно уменьшается молекулярная масса ПБ в то же время степень изотактичности полимера в интервале 30-70 °С остается практически постоянной. Физико-ме-ханические свойства ПБ, полученного на нанесенных катализаторах, мало отличаются от свойств полимеров, полученных на металлокомплексных каталитических системах обычного типа. Тем не менее, как при полимеризации этилена и пропилена, в промышленном производстве будущее принадлежит нанесенным каталитическим системам. [c.31]

Натта и другие европейские авторы предпочитают приводить степень изотактичности полимера. Они обычно определяют ее при помощи экстракции кипящим -гептаном, предполагая, что нерастворившаяся фракция состоит из чисто изотактических полимеров. Это, конеч но, не определение степени изотактичности полимера, но повторные испытания экстрагированного таким образом продукта показали, что н-гептан обеспечивает вполне надежное отделение изотактического полипропилена от атактического. Анализ производят по классическому гравиметрическому методу, который требует лишь относительно простого лабораторного оборудования, а результат зависит исключительно от свойств основного полимера, а не от предыстории образца. Этот метод занимает, однако, много времени и требует большого мастерства. В США предпочитают характеризовать полимер степенью кристалличности, определение которой при помощи прибора требует немного времени и может быть выполнено, как правило, лаборантом. Прибор, служащий для этой цели, сложен и дорог, обычно это рентгеноспектро-граф, хотя данные могут быть получены и при исследо-методом инфракрасной спектроскопии. Если при [c.82]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимеры степень изотактичности: [c.145] [c.30] [c.614] [c.40] [c.261] [c.584] [c.15] [c.30] [c.314] [c.92] [c.30] [c.539] [c.272] [c.68] [c.568] [c.63] [c.63] [c.113] [c.113] [c.114] [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология