Стереоблок-полимеры

Стереоблок-полимер — полимер, молекулы которого состоят из линейно связанных между собой стереоблоков (по признаку структуры). [c.559]

Полимеризация с образованием стереоблок-полимеров [c.131]

Некоторые методы разделения основаны на принципах адсорбционной хроматографии. В случае привитых сополимеров винилацетат — поливиниловый спирт [9], а также в случае блок-сополимеров из полиамидов [10] целесообразным оказалось исследование методом адсорбции на фильтровальной бумаге. Стереоблок-полимеры пропилена избирательно адсорбируются на подложке из изотактического полимера (стр. 216) [11]. [c.12]

Изотактический образец и стереоблок-полимер. [c.80]

Содержание стереоблок-полимера, % [c.49]

Кроме изотактических, синдиотактических и атактических полимеров можно также получить полимеры, макромолекулы которых на определенном участке имеют изотактическое строение, а затем заместители меняют свое расположение в пространстве на противоположное, сохраняя при этом изотактическую структуру. Подобные полимеры называются стереоблок-полимерами они отличаются своими свойствами от рассмотренных выше [c.78]

ТИПОВ полимеров. Стереоблок-полимеры могут, конечно, значительно различаться между собой, потому что длина блока может колебаться в широком интервале. [c.79]

В зависимости от того, как часто в стереоблок-полимере порядок расположения вдоль цепи меняется на обратный, полимер обнаруживает в большей или меньшей степени свойства эластомеров. [c.79]

Полимеры этого типа представляют особый интерес, поскольку они получаются значительно легче прямой полимеризацией, чем изотактический полипропилен. Несмотря на то что в присутствии ряда катализаторов при определенных условиях образуются главным образом изотактические полимеры, при использовании обычных катализаторов в условиях, более приемлемых для промышленного производства, образуются смеси изотактических, атактических и стереоблок-полимеров. [c.80]

Стереоблок-полимеры, о которых упоминалось в гл. 3, будут, несомненно, выпускаться в промышленном масштабе, и если оправдается надежда получить из них [c.220]

Исследование свойств мономолекулярных слоев указало на возможность различать стереохимическую конфигурацию кристаллических полимеров. Этот метод также позволяет отличить физическую смесь полимеров различных конфигураций от стереоблок-полимера [64, 65]. Был получен полиметилметакрилат различных стереоизомерных конфигураций [66, 671. Характеристику конфигураций полимеров производили обычными способами. Затем на поверхности воды получали мономолекулярные слои этих полимеров, предварительно растворенных в бензоле, и снимали изотермы поверхностного давления. [c.548]

I — смесь стереоизомеров 2 — стереоблок-полимер. [c.550]

Вместо полностью изотактического, синдиотактического или атактического полимера возможно чередование в нем изотактических и атактических отрезков цепи значительной длины. Аналогично в полимере могут встречаться синдиотактические и атактические или синдиотактические и изотактические участки. Кроме того, за изотактическим отрезком одной конфигурации может следовать изотактический отрезок противоположной конфигурации, и т. д. Полимеры этого типа называются стереоблок-полимерами . [c.436]

Образование стереоблок-полимеров, по-видимому, связано с тем, что катализаторы не обладают абсолютной стереоспецифичностью, а также с тем, что имеется некоторая вероятность нарушения строгой ориентации присоединяющихся мономеров, необходимой для возникновения стереорегулярного полимера. Для получе ния стереоблок-полимера достаточно одного такого нарушения] вероятность которого растет с температурой. Поэтому количества получаемого стереоблок-полимера увеличивается с повышением температуры. Подобными же нарушениями можно также объяс- [c.194]

Растворимость полипропилена является функцией его пространственной упорядоченности (т, е. способности к кристаллизации) и молекулярного веса. Следовательно, при низких темпера-тура.х растворяются прежде всего низкомолекулярные аморфные фракции, а при более высоких — низкомолекулярные и наименее упорядоченные стереоблочные. Аморфные фракции можно удалить 1 ысшими углеводородами (например, гептаном или бензином) при нормальных температурах (20° С). Полное удаление стереоблок-полимеров возможно лишь при повышенной температуре (до ]00°С). Натта характеризует изотактический полимер как фракцию, неэкс-трагпруемую кипящим н-гептаном. [c.51]

Стереоизомеры полипропилена (изотактические, синдиотакти-ческие, атактические и стереоблочные) существенно различаются ио механическим, физическим и химическим свойствам. Атактический полипропилен представляет собой каучукоподобный продукт с высокой текучестью, температура плавления 80° С, плотность 0,85 г см [2], хорошо растворяется в диэтиловом эфире и в холодном н-геитане. Изотактический полипропилен по своим свойствам выгодно отличается от атактического в частности, он обладает более высоким модулем упругости, большей плотностью (0,90—0,91 г см ), высокой температурой плавления (165—170° С) [5], лучшей стойкостью к действию химических реагентов и т. п. В отличие от атактического полимера он растворим лишь в некоторых органических растворителях (тетралине, декалине, ксилоле, толуоле), причем только при температурах выше 100° С. Стереоблок-полимер иолиироиилена прн исследованиях с помощью рентгеновских лучей обнаруживает определенную кристалличность, которая не может быть такой же полной, как у чисто изотактических фракций, поскольку атактические участки вызывают нарушения в кристаллической решетке [4]. [c.64]

Использование его как возбудителя полимеризации ацетальдегида приводит к полимеру, стереорегулярность которого, по данным инфракрасной спектроскопии, является промежуточной по сравнению со структурой полимеров, полученных под влиянием А12О3 и А1(0К)з при этом образуется стереоблок-полимер, состоящий из изо- и атактических участков цепи. [c.382]

СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ ПОЛИМЕРЫ — высокомолекулярные соединения, линейные макромолекулы к-рых состоят из однотипных химич. звеньев, имеющих либо одинаковые, либо разные, но чередующиеся в соответствии с нек-рой закономерностью пространственные конфигурации. Разновидностью С. п. являются полимеры синдиотактические и изотактические, цис-, А- и тракс-1,4-полидиены (напр., натуральный каучук и гуттаперча) и др. Полимеры, в макромолекулах к-рых присутствуют достаточно длинные стереорегулярные последовательности различного типа (напр., изотактич. и синдиотактич.) или стереорегулярные последовательности, сменяющиеся нестереорегулярными, наз. стереоблок-полимерами. См. Изотактические полимеры, Синдиотактические полимеры. В. А. Кабанов. [c.527]

При полимеризации на катализаторах Циглера — Натта мономеров с заместителем у двойной связи возможно получение стереорегулярных полимеров. Наличие заместителя при атоме углерода мономерного звена делает этот атом асимметричным. В связи с этим молекула полимера может иметь три конфигурации. Если в молекуле систематически повторяется d- или /-форма мономерного звена, то все группы заместителя находятся по одну сторону полимерной цепи (рис. 2.3). Эта структура носит название изотактической. Если d- и /-формы чередуются, то заместители поочередно располагаются по разным сторонам полимерной цепи. Такая структура носит название с и н д и о т а к т и ч ес к о й (см. рпс. 2.3). Наконец, при беспорядочном расположении заместителей в цепях полимеры являются атактическими. Возможно также образование стереоблок-полимера, в котором d- и /-формы чередуются в виде отдельных участков (блоков) цепи dddlllddd и т. д. [c.63]

Результаты Фокса с сотр. [9] по полимеризации метилметакрилата, опубликованные в 1958 г., обнаружили два важных момента. Во-первых, свойства обычного атактического нолиметилметакрилата, обусловленные его структурой, не являются промежуточными между свойствами изотактиче-ского и синдиотактического, а гораздо ближе к последнему из них. Во-вторых, были получены указания на существование четвертой формы — стереоблок-полимера, заметно отличающегося по свойствам от трех остальных форм. Эти результаты показали также, что изотактическая и синдиотактическая формы по Натта — крайние случаи и необходимо каким-либо способом уметь характеризовать промежуточные степени изотактичности или синдиотактич-ности. Кроме того, необходимо определять в отдельных конкретных случаях длину изотактических или синдиотактических отрезков. Вскоре теоретическое рассмотрение распределения последовательностей конфигураций в цепях позволило выработать терминологию, в рамках которой стало возможным дать подробную картину данной области. Однако такая задача сделала экспериментальное определение микроструктуры гораздо более трудным, так как теперь требовалась детальная информация о последовательности диастерео-изомерных форм в цепях. По этой причине был введен термин микротактичность. Если терминология Натта предусматривала, что наиболее важны для характеристики полимеров свойства, обусловленные большими отрезками цепей, то, согласно новой терминологии, наиболее полезными экспериментальными методами определения микротактичности являются те, которые связаны с изучением ближнего взаимодействия соседних звеньев вдоль цепи. [c.10]

Если ри > Pis и pss > Psi, то будет образовываться стереоблок-полимер. При противоположных соотношениях более вероятными будут гетеротакти-ческие пары IS или SI (например, ddl, lid, dll или Idd). Далее может быть также вычислена средневесовая длина определенной последовательности, что, например, необходимо для предсказания равновесной степени кристалличности. [c.12]

Представляет интерес ионная полимеризация в присутствии подходящего комплексообразователя. В стадии роста цепи будут участвовать два типа растущих концевых групп комплексованная и свободная. Обычно каждый тип активных групп собственным характерным способом присоединяет молекулы мономера, например, один может благоприятствовать изотактическому, а другой — синдиотактическому присоединению. Благодаря динамическому характеру системы комплексующий агент непрерывно обменивается между различными группами, и, если обмен не слишком быстр, образуется стереоблок-полимер. Такое явление наблюдалось при полимеризации метилметакрилата, инициированной флюорениллитием в смеси толуола и диоксана [631. Средние длины стереоблоков определяются скоростью каждого типа полимеризации и скоростью обмена последняя зависит от концентрации комплексообразователя. Математический анализ такой полимеризации проведен Колеманом и Фоксом [64], а молекулярновесовое распределение получающегося стереоблока вычислено Фигини [65]. Комплексообразователь можно добавлять и на более поздней стадии процесса. Под действием алкилов лития в углеводородных растворителях бутадиен полимеризуется в 1,4-полибутадиен. После того как добавлено небольшое количество эфира, полимеризация продолжается и образуется структура 1,2 [166]. [c.83]

Впоследствии Йошино и др. [122] показали, что при анионной полимеризации дейтерированного метнлакрилата под действием литий-алюмннийгидрида получается диизотактический полимер. На основании анализа спектров ЯМР можно прийти к противоположному предыдущему выводу при полимеризации происходит транс-присоединение. Еще более удивительны результаты Шёрча и др. [123], которые показали, что при полимеризации а-цис-Р-с(2-акрилата на соединениях Гриньяра получается изотактический полимер по отношению к а-углероду и стереоблок-полимер — по отношению к Р-углероду. Все это означает, что концепция цис- и транс-раскрытия двойной связи нуждается в проверке. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология