Окисление полимеров кислородом атомарным

ОКИСЛЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ АТОМАРНЫМ КИСЛОРОДОМ [c.248]

В присутствии кислорода сопряженные ионно-молекулярные и радикальные процессы распада полимера требуют меньших энергетических затрат. Это обусловлено тем, что в присутствии кислорода процессы окисления повышают концентрацию свободных радикалов, что облегчает переход полиеновых структур в триплетное состояние, образование я-комплексов и инициирование радикального распада отщеплением атомарного хлора. Вместе с тем при окислении полимера увеличивается концентрация хлор-углеродных связей, поляризованных соседними кислородсодержащими группами. [c.148]

Развитие космической техники вызвало необходимость изучения нового вида окислительной деструкции полимеров — кислородной эрозии. Космические аппараты, летящие со скоростями не менее 8 км/с, подвергаются на низких орбитах действию потока частиц атомарного и молекулярного кислорода и озона. Энергия атомарного кислорода при таких скоростях превышает 500 кДж/моль, а молекулярного — 1000 кДж/моль. При таких энергиях могут протекать химические реакции, не протекающие в обычных условиях. Эта форма окисления полимеров почти не изучена [428], неясны и пути его торможения. [c.233]

Анализ каналов плазмохимического окисления полимеров требует учета всех возможных инициирующих процесс активных частиц. В случае кислородной плазмы должны быть рассмотрены прежде всего атомарный кислород, возбужденные метастабильные молекулы и 0 6 2 , кванты УФ-излучения и заряженные [c.359]

Исследование влияния на скорость термо- и термоокислительного распада поливинилхлорида известных типов ингибиторов свободно-радикальных цепных реакций — фенолов, аминов, меркаптанов, оксикетонов, действие которых не связано с акцептированием хлористого водорода, показало, что эти соединения с подвижным атомом водорода в молекуле подавляют дегидрохлорирование при нагревании полимера. Замедляющее действие зависит от химической природы ингибитора, его концентрации в композиции, температуры, наличия кислорода в системе, а также от собственной стабильности полимера. Влияние одного и того же соединения на отдельные направления распада поливинилхлорида может быть различным у фенолов, оксикетонов и некоторых других ароматических соединений способность замедлять дегидрохлорирование не всегда сочетается со способностью предотвращать окисление или структурирование. Фенолы, оксикетоны, меркаптаны, в частности 2,4-диоксиацетофенон, гидрохинон, 1-этил-2,4-диоксибензол и додецилмеркаптан, замедляют и термо- и термоокислительный распад поливинилхлорида. Это объясняется способностью исследованных соединений к взаимодействию в условиях распада с радикалами типа R , RO, ROO и с атомарным хлором [75, 78, 84— 86]. [c.151]

Ранее внимание исследователей было сосредоточено главным образом на реакциях озона с непредельными и ароматическими соединениями. Реакции озона с насыщенными углеводородами до настоящего момента изучены плохо. В литературе имеется только несколько работ, посвященных исследованию этой реакции [1—8], но зато много публикаций, посвященных практическому ее использованию для инициирования процессов цепного окисления [9, 10], получения привитых полимеров [И, 12], синтеза кетонов и кислот [13, 14], спиртов [3] и т. д. При исследовании реакции озона с низшими гомологами парафинового ряда С —С в газовой фазе было установлено, что при умеренных температурах выход продуктов окисления соответствует расходу озона. Реакция имеет первый порядок по озону и углеводороду. О механизме реакции существуют различные мнения предполагают, что озон вначале распадается с образованием атомарного кислорода, который инициирует цепи [2], возможным считается и непосредственное взаимодействие озона с углеводородом [1, 2, 15]. [c.193]