Примеры зависящих от плотности действий

В результате уменьшается электронная плотность орто- и пара-положений ароматического кольца, в которых возникают частичные положительные заряды. Естественно, что величина этого эффекта в первом примере зависит от строения и свойств К чем большими электронодонорными свойствами обладает К, тем слабее будет электроноакцепторное действие заместителя на ароматическую систему кольца. Изложенное позволяет расположить такие заместители по убывающей силе электроноакцепторности в следующий ряд СО—С1, СО—Н, СО—ОН, СО—ННг, СО—О- По аналогичным соображениям можно предвидеть, что эффект сопряжения [c.43]

Результатом является уменьшение я-электронной плотности ароматического кольца, особенно его орто- и пара-положений, в которых возникают частичные положительные заряды. Естественно, что величина этого эффекта в первом примере зависит от строения и свойств R чем большими электронодонорными свойствами обладает R, тем слабее будет действовать заместитель на я-электронную систему ароматического кольца. Изложенное позволяет расположить такие заместители по силе действия в следующий ряд [c.48]

Зная действие оператора поворота на функцию, описывающую поле, найдем явный вид оператора поворота. В качестве примера рассмотрим поворот вокруг оси г на угол а, т.е. поворот в плоскости х, у. На рис. 1, а, 6 изображена одна из линий постоянной плотности в случае р -орбита-ли а соответствует повороту орбитали на угол (+а), б — повороту системы координат на угол (-а). Рисунок иллюстрирует равенство (1.90), т.е. тот факт, что повернутое поле зависит от исходных координат так же, как исходное поле зависит от повернутых в обратном направлении [c.34]

Чаще всего для качественного описания используется одноэлектронное приближение. Но в отличие от водородоподобного атома, в котором энергия электрона на данной орбитали зависит только от главного квантового числа, учитывают, что в многоэлектронном атоме различаются по энергии орбитали с разными орбитальными квантовыми числами, хотя и с одинаковыми главными. В качестве примера рассмотрим 28- и 2р-орбитали в атоме, где на 15-орбитали находятся два электрона. Очевидно, что действие заряда ядра на электрон, находящийся на втором энергетическом уровне (с п = 2), ослаблено экранирующим действием отрицательно заряженных электронов первого уровня (с п= ). Это экранирующее действие различно по отношению к 5- и р-орбиталям. Анализ распределения электронной радиальной плотности вероятности (см. рис. 4.4 и 4.5) для соответствующих волновых функций показывает, что электрон на 25-орбитали в большей степени проникает под экран ]5-электронов, т. е. взаимодействует (притягивается) с ядром сильнее, чем находящийся на 2р-орбитали, что и означает, что энергия 25-орбитали ниже, чем 2р. [c.60]

Как уже указывалось раньше, вследствие взаимосвязи физических явлений, понятие изолированной системы является идеализацией. Все реальные системы являются частью больших систем, и их состояния описываются матрицей плотности. Покажем это на примере простейшего случая — изолированной системы, состоящей из двух подсистем и х. Буквами и л здесь и далее обозначаются полные наборы координат (включая спины) соответствующих подсистем. Полная система изолирована, и ее состояние описывается волновой функцией г (5, л ). Если подсистемы взаимодействуют между собой, то эту функцию нельзя представить в виде произведения двух функций, одна из которых зависит только от х, а другая только от Если, например, функции Фз(а ) образуют полную ортонормированную систему собственных функций некоторого оператора Зх, действующего на координаты подсистемы х, то [c.62]

Реакция обладает некоторым сродством к бимолекулярному нуклеофильному замещению (8н2) у алифатических соединений. Она протекает в целом также бимолекулярно с образованием аниона //в качестве самой медленной стадии. Однако анион II в противоположность 5к2-реакции и по аналогии с ст-комплексом электрофильного замещения оказывается не переходным состоянием, а подлинным промежуточным соединением. Скорость реакции зависит поэтому как от плотности электронов нуклеофильного агента (здесь ОН ), так и от оттягивания электронов от реакционного центра ароматического кольца. Появление положительного заряда у реакционного центра происходит под влиянием активирующих заместителей (в приведенном примере это нитрогруппа в пара-положении) и под действием атакуемой группы (хлор). На основании этого галогены в активированных ароматических структурах могут быть заменены в общем с возрастающей легкостью.в последовательности I < Вг < С1 < Р. Этот ряд коренным образом отличается от ряда I > Вг > С1 > Р, найденного для 5н2-реакций. Там отщепление галогена протекает одновременно с присоединением нуклеофильного реагента, чего не бывает в данном случае. [c.326]

Характер анодного поведения металлов зависит от многих факторов. Металл, растворяющийся под действием анодной поляризации, может при изменении условий потерять эту способность и превратиться в нерастворимый анод. Такое превращение растворимого анода в нерастворимый представляет собой частный случай пассивности металлов. Явление пассивности металлов было открыто В. М. Ломоносовым и описано им в 1738 г. в Диссертации о действии химических растворителей вообще . Ломоносов наблюдал прекращение растворения железа при действии на него концентрированной азотной кислоты. С тех пор под пассивностью металлов стали понимать их способность переходить в такое состояние, в котором они перестают участвовать в процессах, обычно им свойственных и термодинамически для них возможных. Перевод металла в пассивное состояние достигается не только при действии соответствующих окислителей (примером чего служит пассивация железа концентрированным раствором азотной кислоты), но и другими способами, в частности анодной поляризацией. Наиболее отчетливо это явление обнаруживается на потенциостатических кривых потенциал анода — плотность тока. Одна из типичных потенциостатических кривых приведена на рис. 92. В области потенциалов, не очень удаленных от равновесного или стационарного потенциала металла, в данных условиях при смещении его в положительную сторону наблюдается увеличение скорости растворения металла в виде обычных для него ионов. Эта область потенциалов отвечает активному состоянию металла, когда он ведет себя как растворимый анод. При достижении некоторого значения потенциала (более положительного, чем исходная величина) плотность тока резко [c.451]

Общая часть. Предметом двухфакторного анализа являются экспериментальные данные, которые зависят от двух факторов, причем в каждом наблюдении (эксперименте) действует (проявляется) каждый из факторов. Обычной формой описания таких данных является двухфакторная таблица, в которой строки задаются одним фактором, а столбцы — другим. На пересечении строки и столбца записываются результаты — отклик, соответствующий данной комбинации факторов. Примерами двухфакторных таблиц могут быть плотность порошковых изделий в зависимости от температуры и времени спекания, твердость образцов в зависимости от марки стали и температуры закалки. [c.65]

Обладает ли лазерный луч каким-либо специфическим действием на биологические объекты по сравнению с видимым светом Естественно, что сжигающий эффект не обладает какой-либо биологической спецификой, а зависит только от плотности энергии. При лазерном облучении возможно двухфотонное заселение высших электронных уровней. Первые указания на возможную биологическую роль подобного рода процессов были получены Л. Б. Рубиным с сотр. На примере дрожжей, бактерий, водорослей и вирусов ими было показано, что после достижения определенной мощности лазерного импульса УФ-света (около 100 кВт/см ) квантовый выход летального действия возрастает почти на порядок. Одновременно в опытах на ДНК в растворе при тех же мощностях зарегистрировано десятикратное увеличение квантового выхода димеризации тимина. Характерно, что, согласно специальным расчетам, при мощностях УФ-излучения, превышающих 50 кВт/см действительно создаются условия для осуществления двухквантовых фотохимических реакций. Приведенные данные, по мнению Л. Б. Рубина, указывают на то, что дважды возбужденные молекулы тимина обладают повышенной вероятностью вступления в химическую реакцию димеризации. [c.362]

Давление, как известно, есть сила, действующая на единицу поверхности системы. Часто исследователь имеет дело с системой, находящейся при определенном давлении. В первую очередь это относится ко всем системам, сообщающимся с окружающей атмосферой (при этом давление в системе равно атмосферному). Постоянное давление в системе можно поддерживать с помощью специальных устройств. Чаще всего они применяются для газовой фазы, так как свойства газа наиболее существенно зависят от давления. В качестве примера можно привести простейшую систему, изображенную на рис. 57. Газ, находящийся в колбе, изолирован от окружающей среды трубкой, заполненной жидкостью (водой, ртутью и т. п.). Трубка, в свою очередь, с помощью гибкого шланга соединена с емкостью, сообщающейся с атмосферой. Перемещая эту емкость по вертикали, можно добиться, чтобы поверхность жидкости в трубке на определенную величину А превышала поверхность жидкости в основной емкости. Тогда атмосферное давление на поверхность жидкости буд т частично компенсироваться давлением столба жидкости, которое равно где р — плотность жидкости, — ускорение силы тяжести. Объем столба жидкости равен к8, где 5 — площадь сечения трубки, следовательно, масса ее равна ркЗ, и сила, с которой давит этот столб жидкости, составляет дрк8, т. е. в расчете на единицу поверхности рдк. Следовательно, газ будет находиться под давлением р . = р/г5. [c.130]

Рис. 1.7. Зависимость скорости изменения численности популяции от ее численности для популяции желтоголовой славки. Годовые темпы прироста популяции, ЛЛГ, явно зависят от численности ЛГ. Этот пример типичен для распространенных в экосистемах механизмов регуляции, аависящих от плотности. Здесь имеет место пассивное регулирующее действие уровня популяции на темпы ее прироста.

Согласно работам Д. Н. Курсанова с сотрудниками [173, 177], в изопарафиновых углеводородах водород не обменивается, если вместо дейтеросерной кислоты взять дейтероуксусную или дейтерофосфорную кислоты. Авторы объяснили это наблюдение тем, что названные кислоты ие обладают окислительным действием. Более вероятно, что при этом играет роль меньшая сила этих кислот [194] (ср. величины функции кислотности io стр. 76). Что касается водородного обмена с серной кислотой, то он тоже зависит от степени кислотности последней. Бик и его соавторы [170] на примере изобутана показали суш,ество-вание линейной зависимости между скоростью обмена и функцией кислотности серной кислоты. По их мнению, фактором, от которого зависит обменная реакция, может быть образование комплекса между очень слабым основанием — изобутаном и сильной кислотой. Ингольд [161, 162] считает, что изотопный обмен водорода между дейтеросерной кислотой и углеводородом (безразлично ароматическим или насыш енным) имеет об-1цие закономерности, в частности, легче всего подвержены атаке кислоты участки молекулы с повышенной электронной плотностью. По Ингольду, единственным способом, каким серная кислота может участвовать в реакции изотопного обмена, является отдача протона (или дейтрона). [c.236]

Механизм естественного регулирования включает два ограничительных компонента. Во-первых, имеются пределы общей благоприятности среды и ее колебаний, зависящие от основных почвенно-климатических условий района или, более конкретно, отдельных местообитаний. Это связано и с тем обстоятельством, что каждый вид имеет присущие только ему слабости, ограничивающие его в том или ином отношении. Во-вторых, для любых данных условий внешней среды регулирующие механизмы ограничивают рост популяции и в рамках этих условий степень обеспечения необходимыми ресурсами, например, не может сама по себе регулировать плотность популяций если бы это было иначе, не было бы никакой необходимости выявлять регулирующие механизмы . Скорее всего именно реакции, обусловленные плотностью популяции, или подавление численности значительно изменяют или снижают плотность популяций с максимальных потенциально достижимых уровней, что характерно для большинства, если не для всех, популяций (см. ниже примеры). Био.погические данные хорошо подтверждают следующие положения. 1. В природе действуют силы, ограничивающие потенциал популяции эти силы, если их рассматривать изолированно, в основном не зависят от плотности данной конкретной популяции. 2. Имеются также другие силы, влияющие на численность популяции, интенсивность действия которых прогрессивно возрастает но мере увеличения плотности. 3. Действующие силы первой группы не ограничивают численность популяции непосредственно, но могут изменять плотность конку- [c.67]

Моррис совершенно несогласен с интерпретацией данных о смертности Бессом [172], Бо-денхеймером [212] и частично Никольсоном [1461] и Томпсоном [2052]. По некоторым вопросам авторы этой главы также расходятся во мнениях с Моррисом. Например, его теоретически обоснованный вывод [1415] о том, что ...большинство факторов, действующих на листогрызущих насекомых, не зависит от плотности популяции. Если было бы иначе, мы наблюдали бы гораздо более сильные колебания плотности из поколения в поколение. Это видно из представленных (теоретических) примеров, где уменьшение смертности в фазе яйца только на 10% влечет за собой десятикратное увеличение численности популяции . Его утверждение о том, что зависящие от плотности дополнительные факторы, противодействующие листогрызущим насекомым, должны вызывать более резкие колебания, исключает возможность эффективной биологической борьбы. К тому же по меньшей мере мало вероятно, чтобы уменьшение смертности в фазе яйца на 10% (с 15 до 5%) могло повлечь за собой десятикратное увеличение численности популяции. Эти расчеты и выводы стали возможны только в результате необоснованного допущения Морриса о том, что зависящие от плотности факторы вызывают постоянную абсолютную смертность даже тогда, когда одна из более ранних причин смертности устранена. Это, конечно, вовсе не картина зависимости от плотности популяции. Если разобраться как следует, то Моррис действительно подметил некоторые математические связи, факты, которые следует учитывать, когда рассматривают различную процентную смертность, возможную в природных популяциях. Можно привести абсурдно очевидный пример, когда увеличение смертности в одном поколении на 1 % — с 99 до 100%, несомненно, имеет большее значение, чем такое же увеличение, но с 1 до 2%. [c.321]

Развитие современной термодинамики началось с формулировки ряда постулатов, которые не могут быть строго обоснованы в рамках макроскопических представлений и не являются столь же широкими обобщениями, как первые три начала термодинамики. Можно тем не менее утверждать, что выдвинутые положения, которые рассматриваются ниже, справедливы по крайней мере в случае малых отклонений от равновесия. Вместе с известными началами классической термодинамики новые положения, прюдставляющие собой обобщения соответствующих экспериментальных данных, составили теоретическую основу линейной термодинамики неравновесных процессов. В отличие от равновесных статистических ансамблей характеристики неравновесных макроскопических систем изменяются со временем, а термодинамические параметры имеют разные значения в различных точках системы, т.е. зависят от координат. Существование в системе разности величин какого-либо интенсивного параметра (температуры, давления, концентрации) ведет к возникновению потока некоторого экстенсивного параметра (в конечном счете, вещества и энергии). Скорость переноса экстенсивной величины вследствие выравнивания интенсивного фактора в реальных условиях не будет бесконечно малой, как в случае равновесного, обратимого процесса. К типичным примерам неравновесной системы такого рода можно отнести поток газа при наличии градиента плотности поток жидкости, вызванный разностью гидростатических давлений поток тепла (теплообмен) под действием градиента температуры, поток заряженных частиц в электрическом и магнитном полях и т.д. [c.443]

Характерное время процессов, выводящих молекуляр-систему из равновесного состояния, зависит от конкретного тнпа возмущающего действия и может изменяться Р очень широких пределах. Разберем наиболее простой пример механического возмущения равновесной системы. Проще всего механически подействовать на газ движущимся поршн (рнс. 7). Еслн вдвигать поршень относительно медленно, то система в целом будет оставаться равновесной, давление и температура будут одинаковыми во всех частях сосуда, а распределение частиц по энергиям будет оставаться больцмановским, как и в случае неподвижного поршня. Физически очевидно, что должен существовать диапазон скоростей движения поршия, при которых равновесие в системе не будет успевать устанавливаться. Согласно сформулированному критерию сопоставления характеристических времен, для создания неравновесного распределения поршень должен ударять по молекулам газа чаще, чем они сталкиваются друг с другом. Такая ситуация будет иметь место, если поршень проходит межмолекулярпое расстояние быстрее, чем это делает сама молекула газа. Средняя скорость хаотического теплового движе ни я молекул газа близка к скорости звука в нем, — это естественно, поскольку в идеальном газе нет дальнодействующих сил и передача энергии н импульса происходит только непосредственно при соударениях. Соответственно звук (колебания давления) распространяется в газовой среде примерно с той же скоростью, с какой движутся сами молекулы. Если поршень движется со скоростью, меньшей скорости звука в среде, от него распространяется обычная звуковая волна сжатия. Если же поршень вдвигать в сосуд быстрее скорости звука, то ситуация становится принципиально неравновесной и возникает интереснейшее явление — ударная волна. Основная особенность ударной волны — скачкообразное изменение параметров газа давления, плотности, температуры. На рнс. 7 приведены также профили давления в обычиой звуковой и в ударной волнах. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология