Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хиноны термические реакции со стиролом

    Термический распаД перекиси в растворе бензола протекает по реакции первого порядка с короткими цепями (5 звеньев). Хинон и стирол тормозят распад перекиси. [c.357]

    Как упоминалось в разд. 3 гл. IX, изменения активности различных веществ, уменьшающих скорости полимеризации, заставили Фоорда [44] предположить, что существует два различных класса веществ — замедлители, понижающие скорость полимеризации, и ингибиторы, которые фактически прекращают полимеризацию на более длительный период. Так, он нашел, что при термической полимеризации стирола ароматические соединения с одним или двумя заместителями и некоторые нитрозосоединеиия уменьшают скорость реакции, а аминопроизводные, фенолы, хиноны и замещенные хиноны дают индукционные периоды, продолжительность которых пропорциональна начальной концентрации ингибитора (рис. 97). [c.413]


    Ингибирующее действие хинонов на процесс термической полимеризации стирола в блоке и в растворе толуола наблюдали Долгоплоск и Короткина [1595]. Они объясняют это образованием гидрохинона, за счет протекания реакции диспропорционирования между хиноном и стиролом во время индукционного периода. [c.274]

    Иногда одно и то же вещество, взятое в одной и той же концентрации, может либо ингибировать, либо замедлять процесс в зависимости от условий полимеризации. Так, в случае термической полимеризации стирола добавка к системе п-бензохинона полностью останавливает реакцию. По истечении некоторого вполне определенного времени полимеризация внезапно начинается вновь, и скорость ее постепенно возрастает до значения, соответствующего полимеризации чистого стирола. С другой стороны, если полимеризация инициируется радикалами, образовавшимися при разложении перекиси бензоила., то наблюдается только замедление. Причина такого двойственного поведения заключается, по-видимому, в том, что при термическом инициировании полимеризации стирола образуются бирадикалы вида —СН —СНСвНд—СН — СНСдНз—. Эти бирадикалы реагируют с хиноном гораздо быстрее, чем [c.32]

    Во многих случаях (например, при чисто термической полимеризации стирола без инициатора, замедленной тимохиноном) реакция обрыва покрывает только часть установленного снижения концентрации хинона (8—18%). Это указывает, что идут обе реакции (Г) и (4 ), поэтому радикалам замедлителя можно все же приписать известную реакцио1И1ую способность. По-видимому, главную роль играет реакция передачи 0-радикалов мономером, так как в этих случаях средняя степень полимеризации снижается значительно сильнее, чем скорость полимеризации. Например, по данным табл. 10, при 90° С и 5- 10- моль тимохинона на 1 моль стирола за период полупревращения хинона выход полимера составляет V часть, а степень полимеризации /и часть [c.219]

    Мелвилл и Уотсон [46] исследовали термическую и каталитическую (перекись бензоила) полимеризацию стирола и метилметакрилата, а также влияние хинона на эти реакции. Рассматривая сначала каталитическую полимеризацию метилметакрилата, следует отметить, что данные, полученные этими исследователями, а также более ранние результаты Норриша и Брукмана [47] показывают, что в отсутствие ингибитора обрыв цепей происходит путем рекомбинации, так как скорость пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора как в случае перекиси бензоила, так и в случае озона (табл. 41). По мере добавления возра- [c.415]


Смотреть страницы где упоминается термин Хиноны термические реакции со стиролом: [c.360]    [c.85]    [c.35]    [c.133]    [c.149]    [c.309]   
Свободные радикалы в растворе (1960) -- [ c.149 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Термические реакции

Хиноны



© 2024 chem21.info Реклама на сайте