Термическое инициирование полимеризации

Рис. 1.2. Зависимость 18 от g [М] при термическом инициировании полимеризации стирола

Термически инициированная полимеризация при 220° С Стирол 220° С, 15 мин, полипропилен стирол 1 10 [c.142]

Имеется мало данных по чисто термическому инициированию полимеризации. Это объясняется тем, что термическое инициирование характеризуется малой скоростью и легко маскируется инициирующим действием примесей перекисного характера, кислородом воздуха и другими случайными инициаторами. Воспроизводимые данные по термической полимеризации получены только для стирола. [c.56]

Рис. 12. Термическая инициированная полимеризация акрилонитрила в массе при 60°.

Рис. 13. Термическая инициированная полимеризация акрилонитрила в растворе в К,Н-диметилформамиде при 60°.

Эффективность термического инициирования полимеризации в различных растворителях меняется аналогично, что, по-видимому, также обусловлено клеточным эффектом. Ср. [2], стр. 63 и далее. [c.147]

Согласно современным воззрениям, термическое инициирование полимеризации заключается в образовании бирадикалов. По бирадикальному механизму происходят также рост и обрыв цепи. Для процесса термического инициирования предложены две следующие схемы [c.110]

При термическом инициировании полимеризация стирола протекает с образованием бирадикалов [c.369]

Метод термического инициирования полимеризации требует больших затрат энергии, а скорость полимеризации невелика. Ее можно увеличить, повышая температуру, но при этом снижается молекулярная масса образующегося полимера. [c.281]

Имеется мало данных по чисто термическому инициированию полимеризации. Это объясняется тем, что термическое инициирование характеризуется малой скоростью и легко маскируется инициирующим действием примесей перекисного характера, кислородом воздуха и другими случайными инициаторами. Кинетика термической полимеризации диенов, исследованная Лебедевым [108, 109] и позже Гапоном [ПО, 111], по-видимому, обусловлена действием кислорода [112]. Воспроизводимые данные по термической полимеризации получены только для стирола [113—118]. [c.57]

При чисто термическом инициировании полимеризации, которое, как уже указывалось выше, идет через бимолекулярную реакцию между двумя молекулами мономера, для случая системы стирол — метилметакрилат, реакция инициирования, по-видимому, осуществляется предпочтительно за счет взаимодействия двух различных молекул [54]. [c.281]

ТЕРМИЧЕСКОЕ ИНИЦИИРОВАНИЕ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.146]

ТЕРМИЧЕСКОЕ ИНИЦИИРОВАНИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ Ш [c.147]

ТЕРМИЧЕСКОЕ ИНИЦИИРОВАНИЕ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ 149 [c.149]

Термическое инициирование. Имеется очень мало примеров термического инициирования полимеризации. К ним относятся, прежде всего, спонтанная полимеризация стирола и винилпиридинов. Считается, что механизм возникновения свободных радикалов при термическом инициировании является бимолекулярным, но достаточно надежно он выявлен лишь по отношению к стиролу. Первой стадией реакции является образование аддукта Дильса-Альдера из двух молекул стирола [c.189]

Константа скорости термического инициирования полимеризации стирола (100 °С) в растворе бромбензола описывается уравнением /с = 1,32- 10 ехр (-28 900/К Г) л-моль х хс", где Л = 1,987 кал моль К Определите порядок реакции по мономеру, если при концентрациях стирола 0,6, 1,0, 1,4, 1,8, 2,2 моль л скорость инициирования соответственно рГавна 3,30-10 ,. 1,53-10" , 4,20-10 , 8,92-10 , 1,63- 10 ° моль-л с". Оцените феднеквадратичную,ошибку в определении порядка реакции методом наименьших квадратов. [c.45]

Термическое инициирование заключается в самоинициирова-нии при высоких температурах полимеризации чистых мономеров без введения в реакционную среду специальных инициаторов. В этом случае образование радикала происходит, как правило, вследствие разложения небольших количеств перекисных примесей, которые могут возникать при взаимодействии мономера с кислородом воздуха. На практике таким путем получают так называемый блочный полистирол." Однако широкого распространения метод термического инициирования полимеризации не нашел, так как он требует больших затрат энергии, а скорость полимеризации в большинстве случаев невелика. Ее можно увеличить, повышая температуру, но при этом снижается молекулярная масса образующегося полимера. [c.41]

Иногда одно и то же вещество, взятое в одной и той же концентрации, может либо ингибировать, либо замедлять процесс в зависимости от условий полимеризации. Так, в случае термической полимеризации стирола добавка к системе п-бензохинона полностью останавливает реакцию. По истечении некоторого вполне определенного времени полимеризация внезапно начинается вновь, и скорость ее постепенно возрастает до значения, соответствующего полимеризации чистого стирола. С другой стороны, если полимеризация инициируется радикалами, образовавшимися при разложении перекиси бензоила., то наблюдается только замедление. Причина такого двойственного поведения заключается, по-видимому, в том, что при термическом инициировании полимеризации стирола образуются бирадикалы вида —СН —СНСвНд—СН — СНСдНз—. Эти бирадикалы реагируют с хиноном гораздо быстрее, чем [c.32]

Отсу [141] нашел, что дисульфиды, содержащие ароматические радикалы и радикалы бензильного типа, а также диацилдисульфиды не расщепляются термически (инициирование полимеризации не имеет места) при температурах до 120°, но этот процесс легко протекает под действием солнечного света при 30°. [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология