Хинона замещение

В качестве продуктов дальнейшего превращения 2,4-Д и ее аналогов предполагают возможность образования из хинонов. замещенных малеиновых кислот [114]. [c.383]

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Хинонимины. Хинонимины образуются из хинонов прп замещений атомов кислорода группами =N1 [c.709]

В работе могут быть использованы различные замещенные хиноны. [c.301]

Потенциал замещенного хинона в этом случае настолько ниже потенциала исходного хинона, что реакция протекает практически нацело для образования 1 моль соединения III требуется 2 моль хинона I. При присоединении бисульфита введенная группа повышает потенциал, и окисление замещенного продукта не происходит. Эта реакция может быть применена к нитрозофенолам, находящимся в равновесии с ок-симам и хинонов, примером чего является общепринятый метод получения 1,2-нафтохинон-4-сульфоната [c.419]

Реакции замещения. — Вследствие высокой реакционной способности хинонов реакции замещения в ароматическое ядро возможны для них лишь в редких случаях. Особый интерес представляет нитрование 1,2-нафтохинона, причем получается 3-нитро-1,2-наф-тохинон, представляющий собой красное кристаллическое вещество, плавящееся при 158°С [c.428]

Окисление первичного амина может привести к отщеплению атома водорода от аминогруппы (образование неустойчивого свободного радикала), а также к атаке реакционноспособного л-положения (образование хинона). Стабилизация может быть достигнута получением соли (например, нитрованием в концентрированной серной кислоте), причем образуется ионизованная аммониевая группа, обладающая слабой мета-ориентацией, При стабилизации путем превращения в Ы-ацетиль-ное производное понижается легкость замещения в мета-положение и становится возможным получение орто- и пара-монопроизводных. [c.746]

Хиноны из замещенных аренов [c.28]

Для превращения о- или л-замещенных диоксибензолов или ди-аминобензолов в хиноны применяют различные окислители [28]. /1-Диоксисоединения окисляют хлоридом железа(И1) [29, 30], гипо- [c.206]

Дегидрирование хинонами. Хиноны, замещенные четырьмя электрснсоттягивающими группами (например, 4 атомами хлора, как в хлораниле, или атомами хлора и 2 группами СМ, как в дихлордицианохи-ноне, ДХЦ), спсссбны дегидрировать енолизующиеся карбонильные соеди нения путем отрыва гидрид-иона и протона. [c.518]

В противоположность олефинам продукты окисления ароматических ядер, по-видимому, образуются путем присоединения к сопряженной системе, а не путем замещения. При 1,4-присоединении к бензольному ядру образуется хиноидная система, которую всегда находят среди первичных продуктов, и вполне возможно, что хорошие выходы малеинового ангидрида из бутадиена имеют такое же происхождение [16]. Иоффе и Волькенштейн [162] указывают, что окисление бензола на окислах-полупроводниках р-тнпа (как, например, СиО) приводит к полному сгоранию (СО, Oj), но с одновременным образованием следов фенола и дифенила, которые не были найдены при селективном окислении на окислах-полупроводниках п-типа (как, например, V2O5) в этом случае главными продуктами являются хинон и малеиновый ангидрид. Теоретические соображения заставляют думать, что в первом случае при диссоциативной адсорбции gHg образуются фенильные радикалы gHe, а во втором случае ассоциативная адсорбция приводит к образованию хиноидных бирадикалов [c.177]

Производные гидроксиламина, полученные замещением водорода в гидроксиле, рассматриваются как алкоксильные производные те же производные, в которых замещен один из атомов водорода группы МНг, рассматриваются как алкилгидроксилам ины. Названия оксимов производятся из названия соотвег-ствуюш,его альдегида, кетона или хинона с добавлением суффикса -оксим. [c.297]

Природа сшивающего агента (вулканизатора) и, следовательно, способ вулканизации зависит от природы каучука. Каучуки, содержащие в молекуле двойные связи (НК, СКС, СКИ, СКД) вулканизируются серой при 140—160°С (серная или горячая вулканизация) или, реже, хлористой серой 8гС12 без нагревания (холодная вулканизация). Серные вулканизаты не обладают достаточно высокой термической и химической стойкостью, поэтому, эти каучуки вулканизируют также пероксидами, хинонами, азо- и диазосоединениями, феноло-формаль-дегидными олигомерами. СК, содержащие функциональные группы (карбоксилатные, уретановые, хлоропреновый и т.п.) вулканизируются бифункциональными агентами, реагирующими с этими группами по реакциям замещения или присоединения (оксиды двухвалентных металлов, соли непредельных кислот и др.). [c.440]

Действие сульфитов на хиноны. При обработке бензохинона сернистой кислотой [928] главным продуктом реакции являются гидрохинон и серная кислота, но вместе с тем образуется около 20% гидрохинонсульфокислоты. Количественное исследование этой реакции [929], а также реакций взаимодействия некоторых замещенных хинонов с сернистой к11слотой, в большей или меньшей степени нейтрализованной едким натром, показало, что максимальный выход сульфокислоты получается при употреблении смеси бисульфита и сульфита натрия. Некоторые из полученных Доджсоном [929] результатов приведены в табл. 28. [c.140]

Замещение ароматических колеи, например, окисленной ароматикой, препятствует трехмерному упорядочению при высокотемпературном нагреве (рис. 2-24). Введение малых количеств кислорода, инициирующих дегидрополиконденсацию, не обязательно приводит к этому явлению. Возможно, что это связано не только с реакциями конденсации, но и с реакциями образования термически стабильных ароматических молекул с относительно низкой молекулярной массой. Только пос.де образования хинонов и других функциональных групп при окислении и в результате потери СО при карбонизации образуются неплапар-ные радикалы, их рекомбинация затрудняет упорядочение. [c.80]

Окисление широко используется для получения карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, а-оксидов, хинонов, N-оксидов третичных аминов и ряда других классов органических соединений. Имеется большой набор окислителей, различающихся по окислительному потенциалу, специфичности действия. В качестве окислителей широко используются кислород, перманганат калия, хромовый ангидрид, хромовая смесь, азотная кислота, диоксид свинца, тетраацетат свинца, диоксид селена, пероксид водорода, надкисло-ты, хлорид железа (П1). Окисление кислородом рассмотрено в разделах Радикальное замещение и Гомогенный и гетерогенный катализ . [c.199]

Многие альдегиды и кетоны превращаются в геж-дифторо-замещенные соединения под действием тетрафторида серы SF4 [207] при этом из хинонов образуются производные 1,1,4,4-тет-рафтороциклогексадиена. Реакции карбоновых кислот, ацилхлоридов и амидов с SF4 приводят к 1,1,1-трифторидам. В этих случаях первоначально образуется ацилфторид, который затем вступает в реакцию гел -дифторирования [c.354]

Особенно разнообразно применение реакции замещения хлора ариламиногруппами в рядах бензо-, нафто-, антра- и других хинонов. При этом реакция с 2,3,5,6-тетрахлорбензохиноном (хлорани-лом) идет особенно легко при 60—80°С в присутствии оснований для связывания выделяющегося хлороводорода [c.192]

Серия важных гетероциклических аналогов бензантрона получается путем циклизации 1-замещенных антрахинона за счет одной из карбонильных групп. Так, из Л -ацетил-Л -метил-1-аминоантра-хинона в щелочной среде образуется Л -метилантрапиридон [c.278]

Каталитический процесс окислительного карбонилирования алкинов в эфиры замещенных пропиоловых кислот (1) протекает в системе Pd(0A )2 -хинон - PPhr метанол - органический растворитель. Исследования проводились с использованием фе-нилацетилена - получаемый продукт метиловый эфир фенилпропиоловой кислоты (МЭФПК). Производные пропиоловой кислоты используются при синтезе лекарственных препаратов, подавляющих рост бактерий и грибков. [c.10]

Сам фенол, а также 2,3-диметилфенол, 2,3,5-триметилфенол и 2-ок-сидифенил превращаются этим методом в соответствующие га-хиноны с выходами 75—88%- Из фенолов, замещенных в пара-положении, получают о-хиноны например, 3,4-диметилфенол дает 4,5-диметил-1,2-хи-нон (50%). 2,6-Ксиленол окисляется до 2,6-замеш.енного п-хинона с 77%-ным выходом при прибавлении 10 мл 85%-ной перекиси водорода (в один прием) к смеси 10 г этого фенола и 10 г трифторуксусной. кислоты в 50 мл хлористого метилена при комнатной температуре (Чамберс, 1959). Первоначально здесь образуется трифторнадуксусная кислота, которая дает сильно электрофильные ионы 0Н+ после /г-гидрок-силирования происходит дальнейшее окисление образовавшегося гидрохинона. [c.418]

Присоединение к бензо- и нафтохиншам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в при-сутствйи хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоук сусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоеди-иения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой Н№ здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восста-но1Вительное расщепление [c.422]

Аналогичным образом не мешают присоединению и галоидные заместители, причем в ряду р-нафтохинона такое замещение стабилизует чувствительное в других случаях хинонное кольцо (Данн , 1937). Так, 3-хлор-1,2-нафтохинон может быть использован для реакции Дильса-Альдера, тогда как незамещенный 1,2-нафтохинон в этих условиях разруша-зтся. Электроноакцепторные свойства атома галоида компенсируют вызываемое им пространственное затруднение реакции присоединения. В 2,3-дициан-1,4- бензохиноне сильно электроноакцепторные заместители настолько повышают диенофильность смежной с ними двойной связи, что диен 1 -ацетоксивинилциклогексен I присоеди- [c.426]

Нафтохинон способен также бромироваться в положение 3 (выход 67%). В ряду и-хинонов вместо замещения происходит присоединение галоида. Арилирование п-бензохинона хлористым фенилдиазонием в водно-спиртовом растворе, слабо подкисленном уксусной кислотой, былопро- [c.428]

Потенциометрическое титрование гидроокисью тетрабутиламмония в диметилсульфоксиде дает эквивалентный вес (176), соответствующий молекуле с двумя легко ионизующимися атомами водорода, а сравнение кривой титрования с кривыми титрования стандартных веществ показывает, что соединение является лишь немного менее кислым, чем о-нитрофенол. Сильная кислотность телефоровой кислоты обусловлена устойчивостью ее аниона, являющегося резонансным гибридом структур типа I и П. Поглощение телефоровой кислоты соответствует большей длине волны (Я=450 ммк), чем у аналогичио замещенных 2,5-ди-фенил-1,4-хинонов это вызвано тем, что бензольные кольца удерживаются в плоскости хинонного кольца. [c.434]

Эта последовательность реакций доказывает, что на(фтал1ин содержит два связан ных (конденсированных) бензольных кольца, так как каждое кольцо при ра Сщеплении л ает продукт с углеродными атомами, замещенными в орто-положении. Такое строение нафталина было предсказано в 1866 г. Эрленмейером и доказано в 1868 г. Гребе, который использовал указанный выше принцип в приложении к более сложной последовательности реакций, вклк 1чающих хлорированные хиноны. [c.450]

Для окисления фенолов до хиионов можно применять различные окислители. Например, гидрохинон окисляется в n-хинон хромовой смесью [340] или Na I03 в присутствии пятиокиси ванадия [341] с выходом выше 90% от теоретического. Замещенные гидрохиноны окисляются до хинопов при помощи солей трехвалентного железа [Л42] или окиси серебра AgsO (см. [343]). Реакцию можно проводить также в органа-ческой среде, например в спирте или уксусной кислоте. Для окисления замещенных л-амин фенолов до га-хинонов предпочтительно применяют соли железа (111) выходы выше 60% от теоретического. [c.309]

В мягких условиях восстановления хиноны превращаются в двухатомные фенолы (гл. 5, разд. В.1), а в более жестких — в арены. Чтобы осуществить их восстановление, применяли хлдристое олово, концентрированную соляную и уксусную кислоты с последующей обработкой-цинком и едким натром [1221, алюмогидрид лития [123], алюминий и циклогексанол [124] и смесь боргидрида натрия и эфирата трехфтористого бора в диглиме [125]. Имеются указания на то. что для успешного одностадийного восстановления алюмогидридом лития атомы кислорода хинона должны быть в более доступном кольце [123]. В ряду замещенных антрахинонов выходы составляли 60—70%. [c.23]

Нитрозофенолы применяют при получении индофенолов, представляющих собой замещенные моноксимы хинона [131 (пример б) [c.215]

При замещении парамагнитного иона железа диамагнитным ионом цинка, в экспериментах по ЭПР пурпурных бактерий наблюдается сигнал от пары дырка на доноре и электрон на первичном хиноне Рд. Время жизни электрона на бактериофеофитине мало (280 пс), что крайне затрудняет наблюдение первичной пары Р+А7 в ЭПР экспериментах. В хорошем приближении можно пренебречь спиновой динамикой в очень ко-роткоживущей первичной паре Р А7. Это означает, что к моменту переноса электрона на хинон пара Р А7 практически остается в том же самом, синглетном, состоянии, в котором она образовалась. [c.107]

Другим методом синтеза р-нафтохинона является получение его из 1,2-бромнафтола через кетонитробромид Хотя соответственный хинон сам по себе является настолько чувствительным соединением, что полученный таким образом продукт разлагается через несколько часов, метод этот представляет значительный интерес для получения некоторых замещенных р-нафтохинонов [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология