Полимеризация чистого мономера

Поливинилхлорид. Поливинилхлорид получают радикальной полимеризацией винилхлорида. Преобладающей технологией являются суспензионная полимеризация, эмульсионная полимеризация, а теперь также в растущем масштабе и полимеризация чистого мономера, проводимая по методу осаждения (поливинилхлорид нерастворим в винил-хлориде). Средняя молекулярная масса получаемого поливинилхлорида от 25 ООО до 100 000. [c.723]

При блочном методе осуществляют полимеризацию чистого мономера, к которому добавляют инициатор. При этом в аппарате мономер превращается в сплошную глассу твердого полимера (блок). Характерный недостаток блочного метода обусловливается неравномерностью отвода тепла из различных точек реакционной массы, что связано с малой теплопроводностью полимера. [c.338]

Методы инициирования радикальной полимеризации. При термической полимеризации чистого мономера образование свободного радикала можно представить как процесс раскрытия двойной связи [c.65]

В целом полимеризационное отверждение ПМС и ОМК по сравнению с полимеризацией чистого мономера имеет ряд особенностей, из которых необходимо выделить две. Во-первых, полимер-мономерная система с самого начала становится двухфазной со всей совокупностью кинетических и топохимических особенностей во вторых, вязкость исходного раствора на 2 - 3 порядка выше вязкости мономера, что существенно сказывается на кинетических константах реакции отверждения. [c.83]

Уравнение (47) позволяет судить о кинетической чистоте мономера. Если, например, найдено, что т — 0,55, то У = 0,9, т. е. скорость полимеризации данного образца мономера составляет 90% от скорости полимеризации чистого мономера. При увеличении скорости инициирования параметр Р уменьшается и увеличивается У, стремясь к единице. В результате показатель т приближается к /3. [c.159]

В общем случае полимеризацию чистого мономера проводят в вакуумном вискозиметре, но можно использовать и раствор мономера в соответствующем растворителе, если нет необходимости определять абсолютные значения константы, передачи через мономер. Можно отметить следующие преимущества этого метода. [c.50]

Принято проводить различие между полимеризацией чистого мономера или его гомогенного раствора и полимеризацией гетерогенной дисперсии мономера в несмешивающейся с ним жидкости (обычно в воде). Первые два метода называют полимеризацией в массе (блочной полимеризацией) и полимеризацией в растворе, а гетерогенные процессы подразделяют на суспензионную и эмульсионную полимеризацию. Ниже каждый из этих методов иллюстрируется примерами, взятыми из промышленной практики. [c.244]

Для устранения основной трудности блочного метода полимеризации прежде всего необходимо точнейшее соблюдение температурного режима. Обычно полимеризация метилметакрилата проводится при температуре не выше 70°. Однако и это не всегда гарантирует получение массы без пузырей, в особенности при больших размерах блока или большой толщине листов. Поэтому предложен ряд способов для устранения этого недостатка блочного метода. Основным приемом полимеризации чистых мономеров является проведение процесса в достаточно тонких слоях, исключающих возможность внутреннего перегрева. Дальнейшим развитием этого способа является проведение полимеризации (например, между стеклянными пластинами) под некоторым избыточным давлением, которое устанавливается в зависимости от принятой температуры полимеризации. Давление должно быть выбрано таким, чтобы при максимальной температуре, которая может быть достигнута внутри блока за счет теплового эффекта полимеризации, мономер еще не переходил в парообразное состояние. [c.388]

Имеются предложения осуществлять полимеризацию чистого мономера в непрерывном процессе. [c.389]

Т. П. Корниенко. Точно разграничить вклад обычной полимеризации и каталитического эффекта мы не можем. У нас был только один метод — сравнение полимеризации чистого мономера и полимеризации мономера с добавками. [c.74]

Периодическая полимеризация чистого мономера (блочная полимеризация) [c.52]

Метод полимеризации чистого мономера в формах позволяет в лабораторных условиях получать полистирол с весьма высоким молекулярным весом, недостижимым при других методах, если полимеризация проводится при низких температурах (30—40°) без внесения инициаторов в течение очень длительного времени. [c.202]

Полимеризацию стирола можно проводить блочным, эмульсионным, суспензионным методами, а также в растворителях. Наиболее широкое применение получили непрерывные методы полимеризации чистого мономера в блоке, суспензии и эмульсии. [c.269]

Полимеризация акриловых и метакриловых эфиров -проводится в присутствии инициаторов (перекиси бензоила и водорастворимых перекисей). Известны четыре основных метода инициированной полимеризации блочный (полимеризация чистых мономеров), эмульсионный, суспензионный и полимеризация в растворителях. [c.346]

Табл. 9.9 показывает, как велики могут быть различия в способности к присоединению различных мономеров. Скорость полимеризации чистых мономеров (гомополимеризация) возрастает от бутадиена к винилацетату эта скорость определяется отношением к собственному радикалу. [c.624]

Для получения полистирола применяют три метода — полимеризацию чистого мономера (блочный метод), полимеризацию в растворителе и водноэмульсионную полимеризацию. Полимеризацию в растворителях и заливку мономера в формы—одну из разновидностей блочного метода — применяют сравнительно редко. Наибольшее распространение получили методы непрерывной блочной полимеризации и водноэмульсионный. [c.26]

Всем работающим с хлористым винилиденом приходится сталкиваться с его способностью к полимеризации. Особенно интенсивно протекает полимеризация чистого мономера, не содержащего ингибирующих примесей. В присутствии кислорода воздуха такой мономер при комнатной температуре через несколько часов становится мутным, в дальнейшем выпадает осадок полимера. При этом легко обнаружить образование небольших количеств перекисных соединений (строение их не установлено), характеризующихся [c.10]

Предполагается, что обрыв цепи происходит путем диспропорционирования. Если проводить полимеризацию чистого мономера до небольших значений Р, то можно ограничиться учетом передачи цепи на мономер, тогда выражение (15) приобретет вид [c.525]

Полимеризация в блоке, или блочная полимеризация,— это полимеризация чистого мономера без растворителей под действием катализаторов, нагревания или светового излучения. Полимер при этом получается в виде сплошной массы, имеющей форму сосуда, в котором велась полимеризация. В качестве примесей он содержит только остатки не заполимеризовавшегося мономера и катализатора. [c.203]

Термическое инициирование заключается в самоинициирова-нии при высоких температурах полимеризации чистых мономеров без введения в реакционную среду специальных инициаторов. В этом случае образование радикала происходит, как правило, вследствие разложения небольших количеств перекисных примесей, которые могут возникать при взаимодействии мономера с кислородом воздуха. На практике таким путем получают так называемый блочный полистирол." Однако широкого распространения метод термического инициирования полимеризации не нашел, так как он требует больших затрат энергии, а скорость полимеризации в большинстве случаев невелика. Ее можно увеличить, повышая температуру, но при этом снижается молекулярная масса образующегося полимера. [c.41]

Неинициированная полимеризация. Первая работа, посвященная систематическому исследованию кинетики неинициированной полимеризации стирола, была опубликована примерно в 1937 г. Брайтенбах и Рудорфер [1] изучали эту реакцию в вакууме при 100° как в массе (т. е. полимеризацию чистого мономера), так и в различных растворителях. Результаты, полученные в разбавленных растворах, показали, что реакция имеет второй порядок относительно концентрации мономера полимеризация в массе была исследована только до глубины превращения 24%, так что оценка ее порядка была затруднительна, тем не менее можно предположить, что эта реакция подчиняется уравнению первого порядка. Сюсс с сотрудниками [2, 3] показали, что в самых различных растворителях реакция имеет второй порядок относительно концентрации мономера, если раствор содержит менее 60% стирола полимеризация в массе и па этот раз была исследована только до сравнительно небольших глубин превращения. Ранее Шульц и Хуземан [4] показали, что в широком интервале температур полимеризация в массе имеет первый порядок относительно концентрации мономера примерно до глубины превращения 60% при больших глубинах скорость реакции уменьшается быстрее, чем это соответствует уравнению первого порядка. Эти результаты показались сомнительными, так как опыты, в которых они были получены, проводились на воздухе и наблюдавшиеся скорости были выше, чем это имеет место при проведении полимеризации в вакууме [2]. Однако последующие исследования, проведенные в атмосфере азота [5], показали, что наблюдается только слабое отклонение от уравнения первого порядка это отклонение было приписано непрерывно возрастающим изменениям в реакционной среде в ходе полимеризации. [c.76]

Рассмотрим неразветвленпую цепную полимеризацию чистого мономера. Обширные исследования [1—6] показали, что в простейшем случае полимеризация идет через следующие стадии [c.130]

Согласно этим данным, скорость полимеризации чистых мономеров (т. е. по отношению к собственному радикалуХ [c.557]

При дополнительной термической обработке (процесс сублимации) продуктов полимеризации количество мономера в смеси уменьшается, а количество полимера растет с увеличением времени обработки, что, очевидно, связано с дальнейшим протеканием процессов полимеризации. Поскольку полимеризация чистого мономера при температурах ниже 100° С практически не протекает [2], следует, предположить, что предварительно полученный полимер активирует этот процесс. Совокупность данных, полученных при исследовании полидифенилбутадиинов методами УФ-, ИК-, ЯМР- и ЭПР-спектроскопии, люминесценции, рентгеноструктурного и термохимического анализов, а также результаты изучения химических превраш,ений позволяют считать, что каталитическая полимеризация приводит к линейному полимеру со структурой замеш енного полиена 1а, а термическая — к блок-сополимеру, состояш ему из замеш,енных полиеновых (1а) и аценовых фрагментов (11а) [c.321]

Полимеризация чистых мономеров применяется в тех случаях, когда сразу требуется получить готовое изделие, например листовой материал определенной толщины. Основным технологическим затруднением при проведении этого способа полимеризации является трудность получения сплошной массы полимера без пузырей. Причина образования их заключается в том, что выделяющееся при полимеризации тепло ускоряет процесс полимеризации, а это в свою очередь вызывает дальнейшее нарастание выделения тепла. Температура быстро достигает 100°, и мономер начинает переходить в парообразное состояние. Пузырьки пара мономера вследствие высокой вязкости полимеризующейся массы не имеют возможности всплыть на поверхность и остаются внутри массы. В результате при слишком бурном протекании процесса полимер может получиться в виде пористой губчатой массы. Регулирование температуры крайне затруднено низкой теплопроводностью яолиметилметакрилата, которая равна 0,15 кал/м час°С. [c.387]

Полимеризация чистого мономера может быть осуществлена путем заливки смеси мономера с инициатором (или чистого мономера) в формы иногда одновременно добавляют пластификатор и краситель. Залитые формы нагревают при строго регулируемой температуре, обычно в термошкафах. В качестве инициатора применяют чаще всего перекись бензоила. Количество инициатора и температура определяют степень полимеризации полимера и кинетику процесса. Если требуется, в полимеризующуюся смесь вносят регуляторы (меркаптаны и другие вещества), которые позволяют получать полимеры в более узких пределах заданных молекулярных весов. [c.160]

Значительным достижением явились непрерывные методы полимеризации чистого мономера, так называемая непрерывная блочная полимеризация. Она осуществляется в башнях, состоящих из нескольких секций. Каждая секция башни имеет самостоятельный обогрев и постоянную температуру. Мономер обычно поступает для предварительной полимеризации в кубы, откуда частично полиме-ризованный жидкий продукт непрерывно подается в верхнюю секцию башни и по мере полимеризации проходит ряд секций. Готовый полимер в расплавленном состоянии выдавливается в виде ленты или стержня из нижней секции башни. Подробнее эти схемы будут рассмотрены в дальнейшем. Преимущество непрерывной полимеризации чистого мономера по сравнению с периодической полимеризацией в блоках заключается как в большей производитель- [c.161]

Полимеризацию вследствие низкой температуры кипения хлористого винилидена проводят в автоклавах под давлением при 30—60° в присутствии небольшого количества перекиси бензоила (0,05—0,5%). Техническое применение получила полимеризация в растворителях и в водной эмульсии. При блочной полимеризации чистого мономера ввиду нерастворимости полимера в мономере появляется твердая фаза уже при 10% конверсии полимер выделяется в виде хлопьевидного осадка, а при дальнейшей полимеризации жидкая фаза исчезает и вся масса превращается в пористое твердое вещество. [c.257]

Полимеризация винилформната может быть проведена как в растворителях, так и блочным методом. Эмульсионный метод полимеризации в этом случае неприменим, так как вода гидролизует и мономер н полимер. В качестве растворителя может быть применен ацетон полимеризация протекает при температуре кипения ацетона в течение 8—24 час. Полимеризацию чистого мономера блочным. методом можно проводить в герметически закрытых формах в присутствии перекиси бензоила при 60—80° в течение 1,5—2,5 час. [c.287]

Как и при технической полимеризации многих других виниловых соединений, применяют три основных метода инициированной поли-1геризации блочный (полимеризация чистых мономеров), водноэмульсионный и полимеризацию в растворителях. [c.327]

Это может иметь место в .iyuae полимеризации чистого мономера, и тем более, при сополимеризацин. Примером первого является полимеризация бутадиена, стирола, винилхлорида и т. д. Примером образования сетчатых молекул при сополимеризацин является сополимеризация стирола и дивинилбензола. [c.47]

Значительное ускорение полимеризации, наблюдаемое в присутствии фосфорной кислоты, обусловлено уменьшением вероятности участия радикалов ПММА в реакции бимолекулярного обрыва. Действительно, оценка константы скорости бимолекулярного обрыва в системе ММА—Н3РО4 (при [Н3РО4]/ У[ММА] = 1) показала, что Ко составляет величину порядка 10 л/моль-сек, в то время как при фотополимеризации чистого ММА /Со—10 л/моль-сек. Таким образом, в присутствии Н3РО4 происходит падение Ко на три порядка по сравнению с Ко при полимеризации чистого мономера. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология