Гидразосоединении образование, механизм

Механизм образования гидразосоединения при восстановлении в щелочной среде может считаться в настоящее время в достаточной степени выясненным. Особенно много ценного сделано в этой области за последние годы В. О. Лукашевичем . [c.283]

Большую активность о-азотолуола и о-азоанизола по сравнению с азобензолом легко объяснить увеличением электронной плотности азота в азосоединениях, содержащих электронодонорные группы. Увеличение электронной плотности азота облегчает образование соли азосоединения с льюисовскими кислотами, а следовательно, и реакцию восстановления азосоединения до гидразосоединения по механизму, предложенному нами ранее [1]. В зависимости от природы гидразосоединения далее происходит либо бензидиновая перегруппировка, либо диспропорционирование. [c.375]

Механизм бензидиновой перегруппировки еще не вполне выяснен. Исследование кинетики реакции перегруппировки гидразобензола действием хлористого недорода показало, что в безводном спирте реакция идет в 100 раз быстрее, чем в 75%-но.м. Наоборот, в присутствии трихлоруксусной кислоты как катализатора скорость реакции в водном спирте выш-е. Эти соотношения скоростей могут быть объяснены тем, что первой фазой реакции является быстрое и обратимое образование соли гидразосоединения (присоединение протона), причем скорость реакции перегруппировки зависит от равновесной концентрации соли. Слабая трихлоруксусная кислота более диссоциирована в водном, чем в безводном спирте, и поэтому скорость реакции в ее присутствии больше в водном спирте, чем в безводном спирте. Хлористый водород в обоих растворителях диссоциирован полностью, и так как образуемый им в безводном спирте ион этилоксония обладает большей кислотностью, чем образуемый в водном спирте ион гидроксония, скорость реакции в безводном спирте больше. [c.288]

В настоящее время известно несколько реакций, механизм которых близок к механизму реакции Э. Фишера. Сюда в первую очередь следует отнести превращение в производные индола аддуктов ароматических гидразосоединений с ацетилендикарбоновым эфиром согласно Дильсу и Ризе . Так, например, при простом смешивании асыжж-бензилфенилгидразина с ацетилендикарбоновым эфиром происходит энергичная реакция с образованием диэтилового эфира 1-бензил индол-2,3-дикарбоновой кислоты. Реакция может быть проведена также с выделением аддуктов и нагреванием их в ксилоле. Как предполагают авторы, механизм их реакции аналогичен механизму реакции Э. Фишера и состоит в о-бензидиновой перегруппировке аддукта с последующим замыканием индольного цикла [c.48]

Вряд ли ошибочным будет, если мы попытаемся провести аналогию между ди-имидом и азотрифенилметаном ни одно из этих соединений не удавалось до сих пор выделить, и вместо продукта в обоих случаях выделяется азот. В последнем случае находят трифенилметил, в первом — гидразин, причем образование гидразина следует, очевидно,, объяснять сильно восстанавливающим действием атомного водорода. Подобного рода нестабильность азо-группировок, какая наблюдается в приведенных примерах, несомненно вызвана большой склонностью атомов азота к образованию устойчивой струкуры молекулы,азота в данных случаях это стремление не встречает особенных препятствий со стороны хотя бы большой подвижности атомов водорода или же столь непрочно связанной с азотом группы трифенилметила. Поэтому, если при пиролизе гидразосоединения промежуточным продуктом оказывается азотрифенилметан, то нужно заранее считать существование последнего эфемерным. Две образующиеся при его разложении молекулы трифенилметила становятся акцепторами водорода, выделяющегося в процессе реакции. Этот механизм, однако, должен был бы повлечь к образованию некоторого количества трифенилметиламина, которого не удавалось обнаружить в продуктах реакции. Если же вместо этого принять первоначальное образование трифенилметила [c.624]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология