Азид образование из гидразина

Подобным же образом идет образование семикарбазида из сульфата гидразина и изоцианата калия. Аминоспирты и подобные им соединения реагируют с изощганатами типично как для аминогруппы, так и для гидроксила С азотистоводородной кислотой получают азид карбаминовой кислоты [c.525]

Образование семичленных соед. наблюдается в р-циях П. с., напр., с азидами и гидразином [c.529]

Ряд химических веществ, образующихся с поглощением энергии (эндотермические вещества), при последующем разложении выделяет часть или всю энергию, затраченную на их образование. К таким веществам относятся ацетилен, азид свинца, азид аммония, окись азота, озон, перекись водорода, гидразин, гремучая ртуть и др. Большинство этих веществ взрывоопасно и в ракетной технике из-за этого не применяется. [c.9]

Разложение гидразида при кипячении с обратным холодильником с водой или спиртом дает гидразин и сульфокислоту, в то время как гидролиз азида кислотой или щелочью позволяет получить небольшой выход сульфокислоты и азотистоводородной кислоты. Восстановление азида цинком в уксусной кислоте приводит к образованию бензолсульфамида. [c.50]

При обработке азотистой кислотой монозамещенные гидразины дают азиды. Реакция в точности аналогична образованию алифатических диазосоединений, которое упоминалось при рассмотрении реакции 12-48. [c.481]

Образование гидразидов из эфиров дизамещенных малоновых кислот по мере увеличения размера заместителей становится более трудным. При взаимодействии диэтилового эфира бензилметилмалоновой кислоты с избытком гидразина в среде кипящего бутилового спирта образуется дигидразид с выходом 75 /о реакция диэтилового эфира дибензилма-лоновой кислоты с гидразином дает низкий выход, а диэтиловый эфир ди-(мезитилметил)-малоновой кислоты совсем не реагирует с гидразином [44]. Получение замещенных азидов из хлораигидридов малоновых кислот и азида натрия не описано. [c.328]

Получение гидразидов из хлораигидридов является ненадежным способом, которий часто приводит к образованию больших количеств вторичных гидразидов [118, 176]. При неправильном проведении эта реакция может даже привести к образованию одних лишь вторичных гидразидов. Наилучший способ заключается в медленном прибавлении охлажденного эфирного раствора хлорангидрида кислоты к хорошо перемешиваемому, охлажденному спиртовому раствору гидразингидрата, содержащему количество его, значительно превышающее теоретически требуемое количество, соответствующее -2 молям [10]. Гидразид отделяют от образовавшегося одновременно с ним солянокислого гидразина путем извлечения последнего водой. Для весьма нереакционноспособных сложных эфиров этот способ может оказаться единственным практически применимым для получения гидразида [183]. С другой стороны, если хлорангидрид кислоты уже получен, то проще превратить его непосредственно в азид взаимодействием с азидом натрия. [c.349]

Реакции гидразина с лактонами, азлактонами, антранилами и другими аналогичными соединениями недостаточно изучены. В некоторых случаях были получены истинные гидразиды, которые были превращены в азиды и подвергнуты перегруппировке [38, 73], в других — образуются соединения неустановленного строения, изомерные нормальным гидразидам, или имеет место совместное образование обоих изомеров [188, 189]. Все подобные сомнительные соединения перечислены в прилагаемых к настоящей статье таблицах в качестве гидразидов, независимо от высказанного исследователями мнения относительно их строения. Азиды, полученные из гидразидов, синтезированных из ненасыщенных азлактонов, легко отщепляют азотистоводородную кислоту и превращаются обратно в азлактоны [190, 191]. [c.350]

С водородом А. реагирует лишь при высоких т-ре и давлении в присут. катализатора с образованием аммиака Косвенными путями получены гидразин N2114 и азотистоводородная к-та НМз, образующая соли-азиды. Ниже [c.59]

Из реакций данного типа после гидролиза наиболее обстоятельно изучены процессы аммонолиза (в средах жидкого аммиака) [371, с. 98 730]. Процесс аммонолиза может доходить до стадий образования амидов (например, Hg(NH2) l), имидов (Qe(NH)2) и, наконец, азидов (SbN, ТезЫг). Примером сольволиза в гидразине [372] может служить реакция [c.60]

Акабори разработал химический метод определения С-концевых групп при нагревании белков с безводным гидразином [1, 122]. Пептидные связи расщепляются с образованием гидразидов аминокислот, а С-концевые остатки отщепляются в виде свободных аминокислот. При последующей обработке бензальдегидом гидр-азиды превращаются в дибепзилидеповые производные, а свободные аминокислоты идентифицируются при помощи бумажной хромато- [c.405]

Ранее уже сообщалось об изучении ионизации ряда молекул, содержащих один и более атомов азота, методом электронного удара [1]. В последнее время завершено изучение ионизации и диссоциации летучих азидов, азотоводородной кислоты и метилазида [2]. Другой интересной серией азотосодержащих молекул являются гидразины. Хершман [3] систематизировал физические и химические свойства гидразина и ряда ал-килзамещенных гидразинов. Однако, за исключением масс-спектра гидразина [4], очень мало известно или опубликовано данных о поведении таких молекул при электронной бомбардировке. Более того, гидразин, и особенно 1,1-диметилгидразин, представляют большой интерес и практическое значение как высококалорийное топливо. Настоящее исследование было предпринято для получения основной информации о потенциалах ионизации, энергиях диссоциации определенных связей и теилотах образования различных продуктов, получающихся в процессах диссоциативной ионизации. Эти данные представляют большой практический и теоретический интерес. [c.436]

Аминные реагенты взаимодействуют также со сложными эфирами аммиак — с образованием амидов, гидразин — с образованием гидр-азидов кислот (см. 11.21). Реакции конденсации со сложными эфирами протекают, однако, значительно медленнее, или требуется значительно более высокая температура. Так, для получения ацетилгидразида из этилацетата и гидразингидрата смесь кипятят в течение двух дней. Более реакционноспособные альдегиды и кетоны быстро реагируют с гидразином или фенилгидразином при комнатной температуре. [c.509]

Сложные эфиры легко реагируют с гидразином с образованием гидразидов эта реакция лежит в основе расщепления эфиров до аминов по Шмидту [234] схема (277) . Расщепление по Шмидту можно также проводить действием азида натрия и серной кислоты, что ведет прямо к ацилазиду, как, например, в синтезе циклоунде-канона [235] по схеме (278). [c.354]

Другим классом ацилирующих агентов, которые легко подвергаются нуклеофильной атаке аминами с образованием амидов, являются азиды кислот схема (15), направление (в) . Эти соединения примерно так же активны, как и ангидриды кислот их реакционная способность обусловлена как отсутствием стерических препятствий, так и большей склонностью к отщеплению остатка-N3. Как и предыдущие, эта реакция, вероятно, протекает через тетраэдрический интермедиат. Азиды кислот легко генерируются из галогенангидридов кислот плюс азид-ион. Если стереохимиче-ские факторы неважны, то преимущества использования этих соединений по сравнению с прямой реакцией галогенангидридов с аминами невелики. Этот метод особенно ценен при синтезе пептидов [19, так как ацилирование азидами протекает без рацемизации [42]. В ряде случаев полезен альтернативный метод получения азидов кислот, основанный на нитрозировании гидразидов [43] схема (15), путь (а) , так как высокая нуклеофильность гидразина дает возможность получать гидразиды из сложных эфиров или амидов [44], которые в других случаях неактивны по отношению к аминам. Главным недостатком получения амидов через азиды является протекание побочной реакции азидов кислот — перегруппировки Курциуса путь (б) на схеме (15), см. также разд. 6.5.4 . Эта конкурирующая реакция оказывается особенно предпочтительной, во-первых, когда реагирующий амин обладает слабой нуклеофильностью или стерически затруднен, во-вторых, [c.396]

Керн и другие исследователи [1279, 1280] получили растворимый гидразид полиакриловой кислоты действием гидразина или гидразингидрата на полиалкилакрилаты. Этот гидразид переходит в нерастворимое состояние при нагревании, соприкасаясь с воздухом при относительной влажности50%,при взаимодействии с метанолом и при действии окислителей. С азотной кислотой гидразид образует азид полиакриловой кислоты, обладающий взрывчатыми свойствами. Гидразид реагирует с альдегидами и кетонами с образованием гидразонов полиакриловой кислоты. Гидразоны из алифатических альдегидов — нерастворимые вещества. [c.485]

Акиеси и сотр. [111] считают, что реакция образования полиаминотриазолов происходит ступенчато, причем на первой стадии образуются поли гидр азиды, которые затем реагируют с гидразином. [c.38]

Коршак, Челнокова и Школина [37] исследовали реакцию гидразина с рядом дикарбоновых кислот (янтарной, глутаровой, адипиновой, азелаиновой, себациновой, эйкозандикарбоновой и тиодивалерьяновой) и их производных. Авторы считают, что реакция при эквимолекулярных соотношениях кислоты и гидразина приводит к образованию полигидр азида. При избытке [c.189]

С водородом А. реагирует лишь при высокой температуре и давлении в присутствии катализатора с образованием аммиака NHg. Водородные соединения А. образуют четыре ряда, напоминающие гомологич. ряды углеводородов. В этих соединениях скелетом является цепь из атомов А. К I ряду (общая формула относятся аммиак NH3, гидразин HaN—NHa, триазан HjN—NH—NHj, тетразан HjN—NH—NH—NHa. Ко II ряду (N H ) принадлежат диимид HN=NH, триазен HN = N—NHj u др., к III ряду (N H 2)—азотистоводородная к-та Н—N = N=N и др., к IV ряду (N H 4) — октазон Н—N = N—NH — N = N—NH—N = N—Н. Аммиак и ( идразин получены в свободном виде большинство др. водородных соединений встречается лишь в виде органич. производных. Азотистоводородная к-та HNg образует сопи — азиды. [c.34]

В тех случаях, когда образование гидразида не может быть достигнуто обычным путем, соответствующий азид получают реакцией хлорангидрида N-защищенной аминокислоты с азидом натрия или дициклогексиламмония [724, 2496]. Однако значительно большие преимущества дает использование замещенных гидразинов, содержащих в качестве заместителя N-защитную группировку. N -Замещенные гидразиды представляют собой специфическую защитную группу для карбоксильной функции, наличие которой позволяет осуществлять дальнейшее построение пептидной цепи с N-конца. С другой стороны, после селективного отщепления N -защитной группировки, блокирующей гидразидную функцию, последнюю можно использовать для наращивания пептидной цепи с С-конца с помощью азидного метода. Этот прием нашел применение в синтезе ряда природных пептидов [292, 890, 2038, 2236]. [c.123]

Теоретически любое соединение, содержащее связь азот—азот, -может быть восстановлено до гидразина или его производного. Соответствующие методы получили широкое применение в органической химии для получения органических производных гидразина некоторые из них в результате последующей обработки дают соли гидразина или сам гидразин. Так, например, гидразин был получен из азотноватистой кислоты и ее изомеров, нитрамида и нитрозо-гидроксиламина, из бимолекулярных нитрозосоединений, а также из нигрозоаминов, азосоединений и азидов. Кроме того, в качестве /исходных веществ были использованы нитриты, нитраты и другие - итросоединения [1], однако восстановление их, вероятно, протекает с образованием промежуточных соединений, содержащих связь азот—азот. Утверждали даже, что при некоторых условиях молекулярный азот может реагировать с водородом, образуя гидразин следовательно, вполне возможно, хотя и мало вероятно, что, изменив условия, используемые в процессе синтеза аммиака, можно получить гидразин. Однако ни один из этих методов не послужил основой для промышленного способа получения гидразина, главным образом вследствие того, что для практических целей наблюдающиеся выходы слишком низки. [c.17]

Сульфат гидразина был получен при поглощении безводного азида водорода концентрированной серной кислотой [38]. Механизм этой реакции не был точно выяснен однако и в этом случае можно сделать предпаложениг о промежуточном образовании радикала НМ. [c.22]

Однако в 1905 г. Браун [1] обнаружил, что перекись водорэда также может реагировать с гидразином в кислой среде с образованием азида водорода. Позднее Браун и Шеттерли [6—9] изучили действие многих других не содержащих азот окислителей на гидразин главным образом в кислой срэде с целью установить механизм реакции образования указанного соединения. При этом было найдено, что применение лишь ограниченного числа окислителей дает возможность пэлучить азид водорода обычно получаются азот и аммиак и лишь в редких случаях единственным продуктом окисления является азот. [c.112]

Сначала предполагали, что первая стадия окисления гидразина включает образование радикалов NgHj. В отношении окислителей первой группы считали, что два таких радикала конденсируются с образованием изотетразена HN=N—N—NH—NHj, который, являясь, повидимэму, промежуточным продуктом, разлагается и дает азид водорода и аммиак. Для случая окислителей, образующих большое количество аммиака и небольшое количество азида водорода, к которым относится, например, перманганат, предполагали, что основным промежуточным соединением является тетразен H2N—N=N—NH2. В отношении третьей группы окислителей (которая включает, в частности, иодат калия), не образующих ни азида водорода, ни аммиака, сначала допускали, что окисление происходит без образования промежуточных продуктов. [c.116]

Окислители, приводящие к образованию азида водорода, перечислены в табл. 37 в пэрядке уменьшения эффективности их окисляющего действия. В большинстве случаев окислители добавлялись к горячему концентрированному раствору гидразина в серной кислоте. При этих условиях азид водорода немедленно отгоняется из реакционной смеси, тогда как одновременно образующийся аммиак остается в растворе. Выходы азида водорода, выраженные в процентах и указанные в табл. 37, были вычислены из суммарного уравнения. [c.116]

Полемика между Соммером и Брауном. Группа немецких ученых во главе с Соммером [18—21] выступила против теории, предложенной Брауном для объяснения механизма реакции окисления гидразина в сильно кислых растворах, согласно которой в процессе этой реакции в качестве промежуточных соединений образуются азотоводороды. Соммер разработал теорию четырехступенчатого окисления [19], по которой реакция окисления гидразина проходит через следующие стадии 1) окисление до аммиака 2) дальнейшее окисление аммиака до азотистой кислоты, 3) образование нитрита гидразина в результате взаимодействия азотистой кислоты с избытком гидразина и 4) разложение нитрита гидразина с образованием либо трехокиси азота, аммиака и воды, либо азида водорода и аммиака. Ни одно серьезное возражение не може г быть выдвинуто против третьей или четвертой стадий указанного механизма, поскольку известно, что нитрит гидразина действительно разлагается так, как это указано. Теория Соммера по существу представляла собой попытку интерпретации наблюдений предшествующих исследователей, согласно которым азотистая кислота и гидразин способны реагировать при разных условиях с образованием азида водорода. [c.117]

Диэлектроноакцепторы при определенных условиях, особенно в сильно кислых средах, реагируя с гидразином, дают небольшие количества азида водорода. Эта группа окислителей включает ионы пероксидисульфата, перекиси, хлората, бромата и молибдата. Было высказано предположение о том, что первая стадия процесса включает образование радикалов (или молекул) NaH , которые соединяются друг с другом или с молекулами гидразина и дают тетразен, изотетразен или тетразан. Изотетразен, повидимому, разлагается на азид водорода и аммиак. [c.120]

Реакции окисления гидразина в щелочной среде не были изучены столь подробно, как соответствующие реакции в кислой среде. В щелочных растворах гидразина, обработанных такими реактивами, как пероксидисульфат калия, перманганат калия, перекись водорода, желтая окись двухвалентной ртути и двузамещенный пироантимонат натрия, были обнаружены следы аммиака и ионов азида [9]. Образование азида при действии кислорода в виде озона наблюдается только в кипящем растворе гидразина [9]. При добавлении окиси или сульфата двухвалентной меди к щелочным растворам гидразина получаются заметные количества аммиака, однако азид водорода в этих условиях не образуется. Кольтгофф [33, 127] впгрвые указал, что гидразин в щелочной среде количественно окисляется перманганатом до азота. [c.133]

Гильберт [13] предпринял изучение окисления гидразина кислородом, используя для этой цели сравнительно разбавленные растворы гидразина. Кислород пропускался через фритованный стеклянный диск в растворы гидразина с различным содержанием гидроокиси натрия. Полученные данные свидетельствуют о том, что при увеличении концентрации ионов гидроксила до определенного предела скорость реакции окисления возрастает, однако при дальнейшем росте концентрации скорость окисления начинает уменьшаться. Максимальная скорость окисления наблюдается для 0,01—0,03 М (в отношении ЫаОН) растворов. Анализ растворов в процессе окисления кислородом воздуха показал, что при этом образуется также перекись водорода образование азида, нитрита, нитрата и водорода отмечено не было. Однако в случае более щелочных растворов были обнаружены небольшие количества аммиака. [c.136]

Дисульфат гидразина Ы2Н4-2Н2504 выкристаллизовывается при охлаждении из горячего концентрированного раствора в серной кислоте [6]. Эта соль получается также при взаимодействии азида водорода с концентрированной серной кислотой [31]. Она весьма неустойчива и чрезвычайно гигроскопична. В водном растворе дисульфат гидразина разлагается с образованием свободной серной кислоты и сульфата моногидразина. [c.166]

С этой общей точки зрения все методы, которые до сих пор используются для получения азотоводородной кислоты, можно рассматривать как методы, включающие в качестве первой ступени сольволиз азотсодержащей оксикислоты или одного из ее производных и последующую десольватацию. При сольволизе принципиально допустима возможность образования нормальной сольво-кислоты, принадлежащей к группе аммоносоединений, гидразиновых соединений или к обеим этим группам, в этой связи следует отметить, что правильность высказанных предположений подтверждается тем фактом, что при растворении азида водорода в концентрированной серной кислоте протекает реакция, в результате которой образуется сульфат гидразина [26, 27]. При этом концентрированная серная кислота, пэвидимому, играет роль не просто сильно дегидратирующего агента, но в более общем смысле является сильным десольватирующим агентом. [c.214]

Эфирная группа обычно является более [активной, чем карбоксильная группа, из которой она образовалась (114). Эфирная группа легко реагирует с азотистыми основаниями. Первичные амины и аммиак в растворе метилового спирта образуют соответственно замещенные или простые амиды. Гидроксиламин дает оксиамиды (или гидроксамовые кислоты), окрашивающиеся хлорным железом в красный цвет. Гидразин образует гидразиды, которые под действием азотистой кислоты превращаются в азиды [118, 119а], обладающие в высшей степени активной группой, легко конденсирующейся с аминами (синтез пептидов). Азиды дают с бензиловым спиртом N-замещенные бензилуретаны, которые при каталитическом гидрировании приводят к образованию альдегида R—СНО (разложение по методу Бергмана — Зер- [c.116]

При синтезе азида, получаемого из гидразида N-ацетилнафтилаланина при действии нитрита натрия в уксуснокислом растворе наряду с главным продуктом реакции было установлено образование 1,2-ди-[Ы-ацетил-р-(а-наф-тил)-р-а ланил] -гидразина [c.661]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология