Гидразосоединения, образование при

Эта р-ция используется в произ-ве нек-рых аминов, для установления строения А. и их количеств, анализа, для вытравной печати узоров на тканях, окрашенных азокрасителями. Р-ция в нек-рых случаях м. 6. остановлена на стадии образования гидразосоединений. [c.57]

Гидразосоединение может быть восстановлено с образованием двух молекул моноамина [c.140]

Вследствие образования этих продуктов восстановление цинком в щелочной среде не может быть использовано для получения аминов. Этот способ восстановления применяется для получения азо- и гидразосоединений. [c.107]

БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация гидразосоединений под действием к-т, приводящая к образованию производных бензидина, напр. [c.69]

Естественно, что наличие заместителей в пара-положении цО отношению к аминогруппе препятствует образованию дифенилами-нов, а заместители в аминогруппе исключают появление среди продуктов окисления гидразосоединений. [c.321]

В. Восстановление 1,2-Аминонафтол солянокислый. Суспензию Оранжа II нагревают до 45—50 до тех пор, пока все не перейдет в раствор с небольшим выделением газа. Затем осторожно прибавляют около 0,1 части вт 230 г (около 1,1 мол.) технического гидросульфита натрия (примечание 4) и смесь перемешивают, пока не прекратится образование пены, после чего незамедлительно прибавляют остальное количество гидросульфита. Выделяющееся в начале желтое вещество (вероятно, гидразосоединение) вскоре переходит в почти бесцветный аминонафтол. Для того, чтобы завершить восстановление и получить хорошо фильтрующийся продукт, смесь сильно нагревают, пока она не начнет пениться затем ее охлаждают до 25° при перемешивании, поставив колбу в баню со льдом. Выпавший розовый или кремового цвета продукт собирают и отмывают водой от слегка желтоватого маточного раствора. [c.45]

Механизм образования гидразосоединения при восстановлении в щелочной среде может считаться в настоящее время в достаточной степени выясненным. Особенно много ценного сделано в этой области за последние годы В. О. Лукашевичем . [c.283]

Постоянство энергии активации в спирте различной концентрации указывает, что скорость образования бензидина определяется не образованием соли гидразосоединения, а перегруппировкой ее 27 [c.288]

В согласии с этими данными большинство исследователей считает, что первой фазой перегруппировки гидразосоединения является взаимодействие его с протоном с образованием катиона >2 . Предложено несколько различных объяснений дальнейшего хода реакции. Допускается возникновение п катионе электронных сдвигов типа [c.288]

Хорошо известно, что гидразосоединения могут окисляться и давать азосоединения. Это относится не только к гидразобензолу, который окисляется даже кислородом воздуха до азобензола при одновременном образовании перекиси водорода [43] было показано, что аналогичная реакция окисления протекает также в случае симметричных замещенных гидразина, содержащих сульфо-, карбокси-амидную и карбэтоксигруппы. Типичные в этом отношении реакции выражаются следующими уравнениями [c.122]

Деструкция красителей под действием атомарного водорода происходит через стадию образования гидразосоединения по следующей упрощенной схеме [c.34]

При восстановлении эмульсии нитробензола на стальном катоде образуется смесь азо- и гидразобензола. Выход этих продуктов составляет соответственно 46 и 9%. На никеле главный продукт восстановления—азобензол (выход 97%) на цинке с выходом по веществу до 84% образуется гидразобензол [153]. Применение губчатых металлов с высоким перенапряжением водорода, таких, как олово, цинк, кадмий и свинец, особенно благоприятствует образованию гидразосоединений [156—159]. Если необходимо получить амин, лучше пользоваться гладкими катодами. Особенно эффективны для этого процесса свинец, ртуть и медь [160]. [c.268]

Температура и концентрация щелочи. Повышение температуры и концентрации щелочи способствует образованию азокси- и азо-соедипений, так как эти факторы увеличивают скорость реакции конденсации. Обычно процесс получения азо-, азокси- и гидразосоединений рекомендуется проводить при температуре 50—90°С [153, 158, 166] и концентрации щелочи около 10% [158, 165]. Уменьшение концентрации щелочи снижает скорость конденсации настолько, что, например, восстановление о-нитроанилина можно проводить в 2% растворе едкого натра с выходом амина по веществу свыше 85% [164]. [c.268]

Аналогичные преврандения, осложненные образованием азосоединений и аминов, происходят также при нагревании ароматических гидразосоединений в отсутствие кислот [c.20]

Азосоединения могут быть получены окислением ароматических гидразинов, конденсацией их же с хинонамн, разложением солей диазония нли перегруппировкой триазенов (перегруппировка типа Фишера—Геппа). Азоксисоединения претерпевают перегруппировку Валлаха с образованием окси-азосоединений. Интересным, хотя практически и невыгодным является диспропорционирование гидразосоединений. Было показано, что гидр азобензол пиролизуется на анилин и азобензол без разрыва связи N—N в получающемся азобензоле, т. е, гидр азобензол окисляется в азосоединение. [c.42]

Под влиянием света грсгяс-азосоединения (устойчивая форма) могут изомеризоваться в ( с-изомеры. Азо-связь очень устойчива к нагреванию и ие подвергается воздействию многих реагентов. Систематических исследований реакций азосоединений не проводилось. Как и следовало ожидать, азогруппа является орто-, пара-ориентантом в реакциях электрофильного замещения. Азосоединения можно восстанавливать в соответствующие гидразосоединения, а при дал1 нейшем восстановлении связь N—N разрывается с образованием аминов. [c.42]

Наконец, у ароматических нитросоединений в щелочной среде процесс восстановления нитрозосоедннения, а также процесс вое- становления гидроксиламина замедляется настолько сильно, что решающее значение приобретает другая реакция. Свободный арил- гидроксиламин обладает высокой нуклеофильностью и поэтому мо- " жет легко реагировать с арилнитрозопроизводным. Это превраще- ние аналогично образованию оснований Шиффа и приводит к азо- з ксисоединениям, которые могут быть далее восстановлены до азо-и, наконец, до гидразосоединений. Ниже приведена общая схема [c.222]

Бисульфит натрия восстанавливает нитрогруппы до аминов, но может также давать сульфокислоту или сульфаминовую кислоту [39], Общепринятый метод электролитического восстановления позволяет получать амины с выходами 80—90% [40]. Если подщелачивать раствор у катода и не давать промежуточным азоксисоедннениям выделяться из раствора, то электролитическое восстановление нитросоединений приводит к образованию гидразосоединений 1411 [c.473]

Б. р. сопровождается рядом побочных процессов. Соли мышь5Псовистой к-ты могут восстанавливать соли диазония с образованием азо- и гидразосоединений, аминов и углеводородов. Иногда образуются диариларсиновые к-ты, триариларсиноксиды и фенолы. Кол-во побочных продуктов уменьшается при использовании в р-ции борфторидов арилдиазония ArN2BF4, к-рые устойчивее соответствующих галогенидов. [c.244]

Подобные превращения связаны с промежуточным образованием гидразосоединений, которые затем под влиянием кислоты испытывают бензидиновую или семидиновую перегруппировку. Одновременно образуется в результате расщепления гидразосоединения переменное количество амина ряда бензола. Например, из азобензола наряду с главным продуктом реакции — бензидином — образуется некоторое количество дифенилина (VII) и анилина. При восстановлении некоторых азосоединений, например 4,4 -диэтоксиазобензола, 2-аминоазобензола, 2-оксиазо-бензола не наблюдается бензидиновой или семидиноной перегруппировки, а образуются исключительно амины ряда бензола. [c.464]

Например, фотохимическое восстановление желе-за(П1) до железа(П) или урана(У1) до урана(1У) в определенных условиях в присутствии кислорода воздуха может многократно повторяться. Железо(П) и уран(1У) окисляются кислородом воздуха до железа(П1) и ура-на(У1), которые могут снова вступать в реакцию фотовосстановления, окисляя при этом соответствующее количество специально подобранного реагента. Если этот реагент обладает способностью в результате окисления менять окраску (гидразосоединения, лейкосоединения или восстановленные формы некоторых красителей), то появляется возможность определять очень малые количества железа или урана по образованию или ослаблению окраски реакционной смеси в процессе облучения. Если же реагент, применяемый для фотохимического восстановления, способен разлагаться с выделением двуокиси углерода (Н2С2О4) или азота (диазосоединения, гидразин), то это может быть использовано для высокочувствительного полюмометрического определения железа или урана [62]. [c.10]

Свободный арилгидроксиламин обладает высокой нуклеофильностью и поэтому может легко реагировать с арилнитрозопроизводным. Это превращение аналогично образованию оснований Шиффа и приводит к азок-сисоединениям, которые могут быть далее восстановлены до азо- и наконец, до гидразосоединений. Ниже приведена общая схема восстановления ароматических нитросоединений в различных условиях [c.511]

Эти реакции протекают не столь гладко, как рассмотренные ранее реакции с применением гексагидротетразинов. Образование производных этой циклической системы в результате взаимодействия алифатических альдегидов с гидразобензолом было известно давно [345]. Возможно, хотя и не доказано, что она включает димеризацию азометинимина. Реакционноспособные гексагидротетразины получаются конденсацией алифатических гидразосоединений с ароматическими альдегидами [c.517]

Остановить процесс восстановления на стадии образования а з о -соединения обычно весьма затруднительно. Поэтому целё-сообразно вести электролиз до получения гидразосоединения и раствор последнего в бензоле окислять до азосоединения продуванием через него воздуха. [c.166]

Механизм бензидиновой перегруппировки еще не вполне выяснен. Исследование кинетики реакции перегруппировки гидразобензола действием хлористого недорода показало, что в безводном спирте реакция идет в 100 раз быстрее, чем в 75%-но.м. Наоборот, в присутствии трихлоруксусной кислоты как катализатора скорость реакции в водном спирте выш-е. Эти соотношения скоростей могут быть объяснены тем, что первой фазой реакции является быстрое и обратимое образование соли гидразосоединения (присоединение протона), причем скорость реакции перегруппировки зависит от равновесной концентрации соли. Слабая трихлоруксусная кислота более диссоциирована в водном, чем в безводном спирте, и поэтому скорость реакции в ее присутствии больше в водном спирте, чем в безводном спирте. Хлористый водород в обоих растворителях диссоциирован полностью, и так как образуемый им в безводном спирте ион этилоксония обладает большей кислотностью, чем образуемый в водном спирте ион гидроксония, скорость реакции в безводном спирте больше. [c.288]

Судя по тому, что при перегруппировке под действием кислоты смесей различных симметричных гидразосоединений не наблюдалось образования смешанных производных бензидина, надо считать, что перегруппировка происходит как процесс внутримолекулярный (интрамолекулярный), но не межмолекулярный (интермолекулярный) Подтверждение виутримолекулярного характера реакции усматривается также в том, что смешанные гидразосоединения образуют лишь смешанные бензидиновые основания 2. Гидразосоединения могут подвергнуться при участии восстановителя (например, цинка) восстановительному расщеплению во В ремя перегруппировки с образованием первичных аминов (ср. Б. А. Измаильский и сотр. ° ). [c.289]

Некоторые из перегруппировок были уже рассмотрены выше. Такова, например, бензидиновая перегруппировка гидразосоединений, происходящая под влиянием минеральной кислоты и приводящая к образованию -Диаминозамещенных бифенила [c.779]

Восстановление нитросоединений в щелочной среде протекает сначала в том же направлении образуются нитрозосоеди-нения и производные гидроксиламина. Однако затем эти продукты конденсируются с образованием азоксисоединений, так как в этом случае конденсация протекает скорее, чем дальнейшее восстановление. Образовавшиеся азоксисоединения при дальнейшем восстановлении дают гидразосоединения, которые окисляются кислородом воздуха до азосоединений, а при дей- [c.98]

При осторожном восстановлении азокрасителей получаются бесцветные гидразосоединения лейкооснотния азокрасителей). легко окисляющиеся кислородом воздуха с образованнем вновь исходного азокрасителя. [c.366]

При осторожном восстановлении азскрасителей получаются бесцветные гидразосоединения (лейкооснования азокрасителей), легко окисляющиеся кислородом возд ха с образованием вновь исходного азокрасителя. [c.366]

Интересным предложением, расширяющим область применения этой реакции, является предложение Эмерсоиа , 4ш, 47,-, рекомендовавшего для его проведения использование в качестве исходных веществ ароматических нитро- и азосоединений. При восстановлении смеси ароматического нитросоединения и альдегида образуются с хорошими выходами соответствующие вторичные амины. Аналогичный результат наблюдается и при совместном восстановлении альдегидов с азосоединениями. Последние, по-видимому, первоначально превращаются в гидразосоединения, которые сперва конденсируются с альдегидами, после чего происходит восстановление и алкилирование с образованием вторичных аминов. [c.102]

При этом наблюдается образование аминорадикалов (а), первичных аминов (Ь), димеризация радикалов растворителя (с), образование гидразосоединений ((1) и вторичных аминов эта реакция была названа авторами работы [66] псевдовнедрением (е) [c.114]

Химия гидразина изучается уже почти три четверти века. До 1875 г. были известны только симметричные дизамещенные гидразина— гидразосоединения. В 1875 г. Э. Фишер [1], исследуя процесс восстановления диазосоединений, выделил и охарактеризовал простые органические производные гидразина. Он получил некоторые простые арилгидразины и охарактеризовал не только свободный фенил гидразин, но также и соли этого азотистого основания. Продукты восстановления азосоединений были названы гидразосоедине-ниями поэтому Фишер назвал типовое вещество N2H4 гидразином и говорил о производных этого азотоводорода как о замещенных гидразинах. Область органических производных гидразина в дальнейшем также разрабатывалась Фишером [2], которому в течение последующих лет удалось синтезировать моно- и дизамещенные алкил- и арилгидразины. Исследуя свойства несимметричных дизамещенных гидразинов, Фишер [1,2] показал, что они могут подвергаться окислению с образованием производных тетразена, одного из гипотетических цепочечных азотоводородов. [c.5]

В Германии был разработан способ получения соединения, известного под названием Порофора N (азодиизобутилнитрила), являющегося пенообразователем для смол и пластических масс. Синтез этого вещества включает реакцию между ацетоном и цианистым водородом, приводящую к образованию циангидрина, который в результате последующей обработки гидразином дает соответствующее гидразосоединение. Гидразосоединение окисляется хлором в азосоединение. Это вещество при нагревании приблизительно до 120°С выделяет азот. Было получено большое число других гидразиновых производных этого типа. Однако при применении этих веществ в качестве пенообразователей возникали некоторые трудности, связанные с образованием токсичных побочных продуктов. [c.223]

В большинстве случаев образующиеся гидразосоединения [155, 157, 170] устойчивы и не подвергаются катодному восстановлению. Однако если соединения содержат в о- или п-иоложенни аминную или гидроксильную группу, может происходить расщепление М = М-связи с образованием аминов [64]. Например, п-амино-азотолуол в щелочном растворе образует я-толуилендиамин и о-толуидин [c.270]

Азопроизводные могут на катоде восстанавливаться в соответствующие гидразосоединения [64, 219] или же расщепляться с образованием соответствующих аминов [64]. Например, при электровосстановлении 4-оксиазобензола, 4-окси-З-метилазобензола, 4-окси-азобензолкарбоновой кислоты и ряда других азопроизводных [74, 220—222] образуются смеси из аминов и оксисоединений, содержащих аминную группу (аминофенолы, аминосалициловая кислота). [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология