Теории строения полимеров

Однако вплоть до этого времени химизм процессов полимеризации и структура полимеров практически не исследовались. Только в результате работ Штаудингера была создана общепринятая ныне макромолекулярная теория строения полимеров. В 20-х годах Штаудингер предложил длинноцепочечные химические формулы для полистирола, полиоксиметилена и натурального каучука, а вскоре после этого его представления были подтверждены данными рентгеноструктурного исследования целлюлозы и других кристаллических полимеров, проведенного Мейером и Марком. [c.231]

Дальнейшее развитие исследований подготовило замену модельного описания количественным подходом к гибкости полимеров в связи с их химическим и стереохимическим строением. На первый взгляд может показаться, что теория строения полимеров значительно сложнее теории простых жидкостей. В действительности дело обстоит как раз наоборот. В простых жидкостях состояние каждой молекулы зависит от состояний окружающих ее со всех сторон эквивалентных в среднем соседей. Вся жидкость в целом представляет собой трехмерную кооперативную систему, строгое статистическое рассмотрение которой наталкивается на очень большие трудности (см., например, 1 °]). В полимерах соседние мономерные единицы, принадлежащие к одной цепи, значительно ближе друг к другу и в среднем взаимодействуют гораздо сильнее, чем соседние мономерные единицы, принадлежащие к различным цепям. Достаточно указать, что такие характеристики блочных полимеров, как их термодинамические свойства, фотоэластический эффект, диэлектрическая проницаемость и даже способность к кристаллизации определяются не столько межмолекулярным взаимодействием, сколько гибкостью цепей. Поэтому полимеры можно в первом приближении считать совокупностью линейных последовательностей взаимодействующих друг с другом мономерных единиц, т. е. одномерных кооперативных систем, а межмолекулярное взаимодействие, так же как и взаимодействие далеких (считая вдоль цепи) мономерных единиц, рассматривать как поправку. Построение теории одномерной кооперативной системы является сравнительно простой [c.12]

Сочетание кристаллических и аморфных участков в полимере часто изображается схемой (рис. 7), на которой линейная макромолекула пронизывает кристаллические и аморфные области полимера. Прежде считали, что в аморфных участках це- пи находятся в хаотически перепутанном состоянии. На основании же ряда соображений было высказано предположение о наличии некоторой упорядоченности и в незакристаллизованной (аморфной) части полимера. Это привело к разработке так называемой пачечной теории строения полимеров. [c.23]

Прежде считали, что в аморфных участках цепи находятся в хаотически перепутанном состоянии. На основании ряда соображений было высказано предположение о наличии некоторой упорядоченности и в незакристаллизованной (аморфной) части полимера. Это привело к разработке пачечной теории строения полимеров, согласно которой первичными структурами являются пачки молекул, в которых имеется некоторая начальная упорядоченность и клубкообразные молекулы-глобулы. Конечные надмолекулярные структуры получаются в результате дальнейшего упорядочения пачек и глобул. [c.17]

Основные научные работы относятся к химии высокомолекулярных соединений. В начале своей научной деятельности (до 1928) занимался химией ацетиленовых соединений, осуществил синтез по-лиацетнлена. Был сторонником выдвинутой Г. Штаудингером макромолекулярной теории строения полимеров и способствовал ее утверждению, доказав существование соединений присоединения к целлюлозе гидроксидов щелочных металлов, воды и кислот. С помощью рентгеноструктурного анализа изучал (1931) различные кристаллические модификации целлюлозы и продукты присоединения к ней, фибриллярные белки. Исследовал межмолекулярное взаимодействие в полимерах и его влияние на когезию. Осуществил синтез волокнообразующего полиамида поликонденсацией 11-аминоундекановой кислоты. Установил (1948) линейную зависимость между температурами плавления полиамидов и числом межмолекулярных водородных связей. Синтезировал заме--щенные полиамиды трехмерной структуры (благодаря наличию ди-сульфидных мостиков), а также замещенные целлюлозы, например аминоцеллюлозу. [c.562]

Развитие производства синтетических полимерных материа-С лов требует огромных и организованных усилий многочислен- ньгх кадров исследователей, проектировщиков и работников промышленности. Достаточно сказать, что около одной трети всех химиков США — исследователей и технологов — занято в про- мышленности полимерных материалов [8]. В СССР для широко- го развития научно-исследовательских и опытных работ в области теории строения полимеров, изучения их свойств, разработки методов получения новых синтетических материалов и применения их в различных областях народного хозяйства значительно расширена сеть научно-исследовательских институтов, филиалов, лабораторий и пр. [1]. [c.17]

В настоящее время исследованиями В. А. Каргина, Г. Л. Слонимского [1], А. П. Александрова, Ю. С. Лазуркина [2], П. П. Кобеко [3], М. В. Волькенштейна [4] и других ученых, например А. Тобольского [5], Д. Ферри [6], Т. Алфрея [7], Ф. Викки [8], изучены свойства и создана теория строения полимеров, широко охватывающая особенности их структуры и поведения при различных воздействиях в условиях равновесных процессов. [c.50]

В результате неточных интерпретаций рентгенограмм ряда натуральных полимеров Марком и Мейером была в свое время создана совершенно неправильная мицеллярная теория строения полимеров согласно которой все шлимеры построены из кристаллитов —мицелл. Следствием этого явилось возникновение мицеллярной теории растворов полимеров (стр. 40). [c.28]

Многочисленные методы ф изико-химических исследований веществ и не менее обширный круг объектов исследований дали возможность приступить к изучению надмолекулярной структуры полимеров и выяснению ее влияния на физико-механические свойства полимеров. Изучение особенностей надмолекулярной структуры полимеров началось с середины 30-х гг. и наиболее интенсивно равивается в настоящий период. Однако полученные сведения еще не дают достаточных данных для создания единой и стройной теории строения полимеров в аморфном и особенно в аморфно-кристаллическом состоянии. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология