Теория сложных радикалов

ТЕОРИЯ СЛОЖНЫХ РАДИКАЛОВ [c.157]

Работа Ю. Либиха и Ф. Велера оказала большое влияние на развитие органической химии. Она привлекла внимание к теории сложных радикалов и произвела сильное впечатление на современников. Открытие радикала бензоила некоторые ученые склонны были считать новой эпохой в органической химии. А. А. Воскресенский под влиянием работ Либиха писал в 1840 г., что все теории химиков настоящего времени, все их исследования основываются на существовании сложных радикалов... вся задача химиков настоящего времени состоит в том, чтобы из множества органических соединений отыскать и соединить в одну группу те, которые принадлежат к одному и тому же радикалу Почти все химики того времени приняли в той или иной степени участие в разработке теории сложных радикалов и усиленно ее пропагандировали. [c.158]

В 1837-1842 гг. Р. Бунзен при исследовании органических соединений мышьяка открыл принципиально новый органический радикал— какодил (СНз) гАз, содержащий металл. Казалось бы, эти работы должны были еще больше упрочить теорию сложных радикалов. Однако ее сторонникам трудно было ответить на вопрос, что считать радикалом и как его определить. Сложные радикалы ие были получены в свободном состоянии. Не без основания О. Лоран в 1839 г. отмечал, что никто не видел этил, радикалы стеариновой, маргариновой и уксусной кислот и сотни других подобных радикалов. По этому поводу Я. Берцелиус писал Причина, благодаря которой мы не можем изолировать радикалы органических окислов, кроется не в том, что они не существуют, а в том, что они слишком быстро соединяются, и со- [c.159]

Элементный анализ позволил установить состав органических соединений, что нашло свое выражение в эмпирических формулах. Затем закономерно возник вопрос о том, как сгруппированы элементы в данном соединении. На этот вопрос пыталась дать ответ теория сложных радикалов, согласно которой здание органического соединения построено из групповых блоков атомов, образованных сообразно электрохимической теории Берцелиуса. [c.176]

В 20-х годах XIX в. И. Берцелиусом была создана теория сложных радикалов, получившая признание в науке. Радикал рассматривался как носитель электрического заряда, а любое органическое вещество признавалось соединением, состоящим из положительно заряженного радикала и электроотрицательного атома (например, С1, О, Вг, I). Ю. Либих пошел дальше, считая радикалы неизменяющейся составной частью в соединениях, склонной к замещению другими простыми телами. [c.210]

РАЗВИТИЕ ТЕОРИИ СЛОЖНЫХ РАДИКАЛОВ [c.104]

Развитие теории сложных радикалов 217 [c.217]

Развитие теории сложных радикалов 219 [c.219]

Такие взгляды явились началом формирования особой теории в органической химии — теории сложных радикалов или, короче, теории радикалов. Суть ее состояла в признании, что в органической химии роль атомов играют чрезвычайно устойчивые атомные группировки, состоящие из атомов углерода и водорода, иногда еще и азота, которые способны окисляться (соединяться с кислородом) совершенно так же, как обычные атомы в неорганической химии соединяются с ним. [c.137]

Выходило, что какодил, как сложный радикал, нё только подобно элементарному атому способен переходить из соединения в соединение, не изменяясь, но способен и к самостоятельному существованию. Поэтому понятно, что в то время работа Бунзена над какодилом послужила сильным подкреплением теории сложных радикалов. [c.454]

Основное положение теории сложных радикалов Берцелиуса заключалось в том, что органическим соединениям, как и соединениям неорганическим, приписывалось полярное строение. При этом кислород считался электроотрицательной частью молекулы, а радикал — ее положительной частью. Итак, Берцелиус, распространил электрохимическую теорию, выросшую на основе изучения неорганических веществ, на область органических соединений. Дуализм вместе с электрохимической теорией как некий универсальный принцип был положен в основу решения вопроса о строении органических соединений. [c.168]

Почти все химики того времени приняли в той или иной степени участие в развитии теории сложных радикалов и усиленно ее пропагандировали. [c.169]

Теория сложных радикалов (сложных устойчивых группировок атомов, играющих роль атомов в соединении) после появления статьи Дюма и Либиха стала интенсивно разрабатываться. В периодических изданиях появляется ряд статей, посвященных исследованию кислот и солей, проведенных под влиянием этой теории . [c.169]

Однако уже вскоре стали известны факты, говорящие против теории сложных радикалов и электрохимического дуализма вообще. [c.169]

Теория сложных радикалов, как мы сейчас убедимся, не удовлетворяла полностью и требованиям рациональной классификации органических соединений. [c.170]

В 30—40-е годы были, однако, найдены факты, кото] ые поколебали теорию сложных радикалов. Оказалось, что большинство сложных радикалов нельзя получить в свободном состоянии. Но самым главным было то, что теория сложных радикалов не удовлетворяла требованиям рациональной классификации органических соединений, отражающих свойства определенных классов в связи о составом. [c.125]

Теперь нам хорошо известно, что его взгляды были и обосновян-ными и прогрессивным и. Но тем не м( иее, объективно, они оставляли в стороне проблему наглядного моделирования пространственного сорасположения атомов п атомных групп в молекулах. Между тем проблема эта была в то время, в 1850-х годах, весьма актуальной, так как без ее решения планомерный синтез новых органических веществ был невозможен. Решение же ее было подготовлено всем ХОДОМ развития первых структурных представлений I) теория сложных радикалов указала иа возможности как разделения готовой молекулы на отдельные ее фрагменты, способные оставаться неизменными в ходе реакций, так и на их синтез 2) унитарная теория подвела фундамент под атом но-молекулярное учение, указав на молекулу как наименьшую истниу химпческого соединения [c.82]

Исследования Зинина тесно связаны с наиболее передовыми в то время научными идеями и проблемами органической химии. Мы видели, что в 1832 г. была опубликована работа Ю. Либиха и Ф. Вёлера О радикале бензойной кислоты . Известно, что следствием появления этой статьи было возникновение теории сложных радикалов. Статья возбудила также в широких кругах химиков особый интерес к исследованиям производных радикала бензоила. Этот интерес мы можем прежде всего констатировать у Зинина. [c.292]

В магистерской диссертации Бутлерова Об окислении органических соединений (1851) [21, стр. 451] огромный фактический материал, собранный диссертантом по литературным источникам, освещен с точки зрения берцелиусовской теории сложных радикалов в той модификации, которая была ей придана Лёвихом [22] с целью устранить наиболее вопиющие противоречия. Значительно более глухо звучат ссылки на Лёвиха в докторской диссертации Бутлерова Об эфирных маслах (1854), также имеющей в основном литературный характер [2l, стр. 502]. Однако мы знакомы только со вторым ее вариантом, тогда как в первом варианте, вызвавшем в свое время серьезные критические замечания отчасти из-за устарелости принятых автором теоретических взглядов [23], последним, возможно, было уделено значительно больше места. [c.73]

Один из крупнейших химиков прошлого — Я. Берцелиус в начале XIX столетия, после успехов в применении электричества для разложения химических соединений, сделал предположение об электрической природе сил, удерживающих составные части вместе. В общем эта мысль, как мы знаем теперь, правильна, но применение, которое ей дал Берцелиус, оказалось неверным. Он предположил, что канодый атом обладает двумя полюсами, положительным и отрицательным. Атомы могут соединяться разноименнымл полюсами друг с другом. Связанные таким образом два атома, в свою очередь, обладают двумя полюсами и могут поэтому вступать в соединение дальше. Самым электроотрицательным элементом является кислород. Поэтому он соединяется с радикалами и в их состав входить не может. Однако в 1832 г. Либих и Вёле р показали, что группа СбНзСО — без изменения входит в ряд соединений тина СбНбСОХ, где X может быть водородом, галогеном, гидроксилом, аминогруппой и т. п. Эту группу они назвали радикалом бензоилом. И другие органические соединения химики старались объединять вокруг определенных радикалов или отыскивать в них те или иные радикалы. Так, главным образом, Берцелиусом и Либихом была разработана теория сложных радикалов . Разница [c.53]

Первая половина докторской диссертации Зинина составляет теоретическое рассуждение, в котором рассматриваются представления об органических соединениях с точки зрения различных разновидностей теории сложных радикалов и теории типов. Второй темой теоретической части диссертации Зинина является обсуждение явлений брожения и получения горькоминдального масла разложением амигдалина с помощью энзима эмульсина (синаптаза) и летучего горчичного масла разложением Мироновой кислоты (синигрина) с помощью энзима миросина (мирозина).. [c.218]

Поэтому все наши заключения о распределении элементов в составе сложных тел суть только более или менее вероятные [219, стр. 739]. Приводя подробное изложение классификации органических веществ Лорана (по теории ядер), Гесс делает следующее замечание Классификация эта и соответствующие ей -понятия о конституции веществ, сравнительно с теорией сложных радикалов, представляет многие преимущества... В частности, без сомнения, в этой классификации могут быть найдены слабые стороны, но основания ее хорошо обду.маиы, и она естественнее, нежели другие [219, стр. 764—765]. [c.315]

VI, № И], К и h [VI, № 12], Н и N0 [VI, № 13] и других последователи Mits herli h a признают теорию сложных радикалов, способных заменять простые тела. [c.31]

Второй период — период аналитических исследований белковых веществ — начинался с 1833 г. и продолжался до конца XIX в. Этот период четко распадается на два последовательных этапа. На первом этапе начавшиеся интенсивные аналитические исследования различных белков способствовали быстрому накоплению данных об элементарном составе отдельных белковых препаратов. Обобщение этих данных на основании теории сложных радикалов привело к созданию первой теории строения белков. Идея фрагментарного строения белковой молекулы, положенная в основу этой теории, явилась тем стержнем, который объединил все гипотезы о строении белковой молекулы в пределах всего второго периода исследований. Продолжавшиеся после отказа от теории протеина исследования элементарного состава белков довольно быстро исчерпали себя, и на первый план выступило изучение продуктов распада белковых веществ, прокламированное Ю. Либихом. Попытки при помощи исследований такого рода разрешить многие насущные вопросы бурно развивающейся после опубликования работ Ю. Либиха физиологической химии, и в первую очередь В опро-сов химизма питания и кровообращения, вызвали появление гипотез о строении белковой молекулы, основанных на данных физиолого-химических исследований о протеозах и пептонах. Эти гипотезы составили содержание второго этапа физиолого-химических исследований рассматриваемого периода. [c.62]

Понятпя о химической ц ки теории сложных радикалов, употребляя конституции у г/ I [c.52]

К стр. 455). Большой фак ический материал, собранный Бутлеровым в магистерской диссертации, освещается im с точки зрения берцелиусовской теории сложных радикалов. Бутлеров придерживается той формы, какую ей придал в своем двухтомном руководстве Левих. В предисловии к нему Лёвих подчеркивает, что воспользовался теорией сложных радикало з Берцелиуса в качестве руководящего принципа, так как, по ого мнению, из всех современных ему теоретических взглядов лишь эта теория способна к последователь юму проведению. [c.614]

Но в работах самого Бе рцелиуса идеи о различном расположении атомов в органических соединениях не получили нужного развития. Он по-прежнему оставался на почве теории сложных радикалов. [c.124]

Подробно сущность теории сложных радикалов Берцелиус изложил в 1839 г. в статье О некоторых текущих вопросах органической химии Здесь Б рцелиус подробно говорил о природе сложных радикалов и считал, что они могут быть как двойными, так и тройными. Первые состоят либо из углерода и водорода, либо из углерода и азота, вторые — из комбинации этих элементов, но так, что не нарушаются основы электрохимического дуализма органических соединений. Кислород и сера не могут быть составными частями органических радикалов. [c.125]

В 1841 г. Р. Бунзен получил в свободном состоянии радикал какодил. Берцелиус был особенно рад появлению работы Бунзена, подтверждающей теорию сложных радикалов. В своем ежегоднике он писал Едва ли возможно более строгое доказательство правильности, согласно которому органические вещества рассматриваются как соединения сложных радикалов с простыми электроотрицательными телами такого до мелочей осуществимого примера сложного радикала мы еще не имели, если не считать циана... Открытие какодила оказало некоторую поддержку его взглядам, это было триумфальной колесницей, переезжающей через шаткие теоретические баррикады Дюма и разрушающей их , как писал об этом Берцелиус Вёлеру [c.130]

Научной критике электрохимический дуализм подверг проф. Харьковского университета А. И. Ходнев — ученик Гесса. В содержательной обзо(рной работе О соединении минеральной и органической химии в одно целое (Харьков, 1848) Ходнев подвергает серьезной критике многие положения Берцатиуса. Так, по поводу теории сложных радикалов Ходнев писал Берцелиус, который принадлежит к числу peBHo THbLx защитников теории сложных ра-дика.лов, не всегда действует согласно с нею. Он не принимает водородной теории, которая в сущности есть тоже, [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология