Пачечная теория строения полимеро

Сочетание кристаллических и аморфных участков в полимере часто изображается схемой (рис. 7), на которой линейная макромолекула пронизывает кристаллические и аморфные области полимера. Прежде считали, что в аморфных участках це- пи находятся в хаотически перепутанном состоянии. На основании же ряда соображений было высказано предположение о наличии некоторой упорядоченности и в незакристаллизованной (аморфной) части полимера. Это привело к разработке так называемой пачечной теории строения полимеров. [c.23]

Прежде считали, что в аморфных участках цепи находятся в хаотически перепутанном состоянии. На основании ряда соображений было высказано предположение о наличии некоторой упорядоченности и в незакристаллизованной (аморфной) части полимера. Это привело к разработке пачечной теории строения полимеров, согласно которой первичными структурами являются пачки молекул, в которых имеется некоторая начальная упорядоченность и клубкообразные молекулы-глобулы. Конечные надмолекулярные структуры получаются в результате дальнейшего упорядочения пачек и глобул. [c.17]

Большое значение для создания этих представлений имело применение электронной микроскопии в исследовании структурообразования в полимерах Теория пачечно-глобулярного строения полимеров была в дальнейшем экспериментально подтверждена данными электронно-микроскопических и электронографических исследований структуры полимеров. В настоящее время, благодаря многочисленным работам Каргина с сотр. и других исследователей в СССР , а также работ Келлера и других ученых за рубежом , уже ни у кого не вызывает сомнений, что те или иные надмолекулярные структуры наблюдаются почти во всех полимерных телах. Интересно, что при электронно-микроскопических исследованиях аморфных полимеров, не говоря уже о кристаллических, чрезвычайно редко удается наблюдать бесструктурное тело, причем такое кажущееся отсутствие структуры часто объясняется неправильной методикой приготовления образцов. [c.32]

С точки зрения теории пачечного строения полимеров отсутствие у сетчатых полимеров склонности образовывать упорядоченные структуры может быть понято из следующего. [c.57]

Релаксационная теория прочности пластиков и каучуков была развита Ф. Бикки на основании существующих кинетических теорий каучукоподобных полимеров сетчатого строения и на основании представлений о существовании временных сшивок в линейных полимерах, обусловленных переплетением цепей и исчезающих в условиях длительного воздействия напряжения. В этой теории, однако, не учитывается роль межмолекулярного взаимодействия, а также существование пачечных и надмолекулярных структур. [c.82]

В последние годы в работах В. А. Каргина, А. И. Китайгородского и Г. Л. Слонимского была выдвинута новая теория внутреннего строения полимеров, которую можно назвать теорией пачечного строения полимеров. В основе этой теории, базирующейся на опытных данных, лежит представление, что макромолекулы полимера группируются в пачки, в каждой из которых существует известная упорядоченность в расположении макромолекул и их звеньев, подобно тому, как представлено на рис. 195,а. Все макромолекулы данной пачки располагаются в основном вдоль общего направления ее (которое не является прямолинейным). Пачки намного длиннее макромолекул, т. е. наряду с макромолекулами, расположенными параллельно, в пачке содержатся и макромолекулы, расположенные последовательно. Пачки обладают гибкостью и могут образовывать структуры, подобные представ- [c.580]

В работах В. А. Каргина, А. И. Китайгородского и Г. Л. Слонимского была выдвинута теория внутреннего строения полимеров, которую можно назвать теорией пачечного строения полимеров. В основе этой теории, базирующейся на опытных данных, лежит представление, что макромолекулы полимера группируются в пачки, в каждой из которых существует известная упорядоченность в расположении макромолекул и их звеньев, подобно тому, как представлено на рис. 94. Все макромолекулы данной пачки [c.219]

Классическое уравнение дает ключ к пониманию соотношения между кривыми нагрузка — деформация для различных типов деформаций. Однако при трактовке сеточной модели было сделано столько допущений, упрощающих и даже искажающих истинную картину, что не следует удивляться наличию на практике отклонений от теоретического поведения. Тем более что сеточная теория не учитывала представлений о пачечном строении полимеров, которые гораздо больше соответствуют действительному расположению молекул в полимере. [c.80]

В твердых полимерах обоих видов, как и в растворах полимеров (стр. 153), было установлено наличие двух основных типов структурных единиц свернутых молекул — глобул и фибриллярных пучков, или пачек вытянутых цепей. Ранее предполагалось, что макромолекулы в полимере находятся в хаотически перепутанном состоянии, но с этой точки зрения трудно было, в частности, объяснить быстроту фазовых превращений (кристаллизации) при растяжении и довольно высокую плотность аморфных полимеров с гибкими цепями, соответствующую плотной упаковке цепей. Напротив, эти свойства полимеров согласуются с наличием достаточно упорядоченной и плотной упаковки цепных молекул в фибриллярных пучках, установленных прямыми электронномикроскопическими на-блюдениями. Роль этих фибриллярных пучков макромолекул была особенно четко сформулирована в теории пачечного строения высокополимеров (В. А. Каргин, Г. Л. Слонимский, А. И. Китайгородский). [c.207]

Все эти соображения и соответствующие экспериментальные данные заставляют принять картину пачечного строения полимерных тел. Совершенно ясно, что необходимо пересмотреть современные представления о высокоэластичности полимеров, основанные на картине перепутанных цепей. Однако очевидно также, что основная идея теории высокоэластичности об энтропийном характере деформации должна остаться и в рамках новых представлений, так как она прямо вытекает из экспериментальных данных. Не вызывает никакого сомнения, что такая теория будет построена и даст лучшее объяснение наблюдаемым фактам, чем существующая теория высокоэластичности. Необходимая же для появления высокоэластичности возможность перехода цепных молекул из одной конформации в другую и возникновение широкого набора конформаций прекрасно согласуются и с представлением о пачках макромолекул, так как имеется много возможностей различного расположения макромолекул в пачках и самих пачек. [c.114]

Структурная неоднородность. Впервые идея о структурной неоднородности аморфных полимеров была выдвинута в работах Каргина, Слонимского, Китайгородского и Бакеева еще в конце 50-х годов [4]. На основании, главным образом, данных электронно-микроскопических наблюдений была создана пачечная теория строения аморфных полимеров. В дальнейшем эта идея получила развитие в работах Аржакова [5, 6], Иеха [7], Джейла [8], Робертсона [9] и др. [10—14]. [c.6]

В последние годы в работах В. А. Каргина, А. И. Китайгородского и Г. Л. Слонимского была выдвинута новая теория внутреннего строения полимеров, которую можно назвать теорией пачечного строения полимеров. В основе этой теории, базирующейся на опытных данных, лежит представление, что макромолекулы полимера ZI Г [c.579]

В. А. Каргина, А. И. Китайгородского и Г. Л. Слонимского была выдвинута новая теория внутреннего строения полимеров, которую можно назвать теорией пачечного строения полимеров. В основе этой теории, базирующейся на опытных данных, лежит представление, что макромолекулы полимера группируются в пачки, в каждой из которых существует известная упорядоченность в расположении макромолекул и их звеньев, подобно тому, как представлено на рис. 205, а. Все макромолекулы данной пачки располагаются в основном вдоль общего направления ее (которое не является прямолинейным). Пачки намного длиннее макромолекул, т. е. наряду с макромолекулами, расположенными параллельно, в пачке содержатся и макромолекулы, расположенные последовательно. Пачки обладают гибкостью и могут образовывать структуры, подобные представленным на рис. 205, б и более сложные. Наряду с пачечными структурами эта теория учитывает существование и глобулярных (щаровидных) и других образований из макромолекул. Глобулярные надмолеку-лярные структуры существенно слияют на механические свойства полимеров. [c.571]

К Сожалению, в настоящее время эти новые представления еще окончательно не сложились. Они значительно развиты в теории кристаллизации полимеров, но находятся пока в зародышевом состоянии в остальных областях учения о полимерах. Между тем пачки удалось непосредственно наблюдать с по.мощью электронного микроскопа, и пачечное строение полимеров является реальным фактом. Именно поэтому. нельзя обойти молчанием такое глубокое изменение представлений, хотя пока еще нет возможности последоаательно изложить их применительно ко зсем областям физико-химии полимеров. [c.200]

Пачечная теория позволит по-новому подойти к связи свойств поли.мерэв (во всех их физических состояниях) с их химическим строение.м и характером взаимного расположения молекул в макротелах. Потребуется перео.мотр статистической теории высокоэластичности.. механизма текучести полимеров представлений об аморфно1< и кристаллической фазах в кристаллическом полимере. Однако поскольку новые представления (возникли на основе старых представлений, которые изменятся, но, безусловно, не будут полностью отброшены, эти старые представления подробно изложены в данной книге [c.200]

Затем В. А. Каргиным и Н. Ф. Бакеевым были обнаружены пачки макромолекул полисальварсана, полиакриламида и сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой. В пределах аморфного состояния пачка не способна кристаллизоваться из-за недостаточной регулярности цепных молекул, из которых она построена. Однако благодаря относительно большому порядку в расположении макромолекул в пачке она может изгибаться путем согласованного поворота определенного числа макромолекул. Это приводит в случае полисальварсана и сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой к образованию хорошо упорядоченных геометрически правильно ограненных форм Указанные работы с большой наглядностью подтвердили правильность теории пачечного строения полимеров В дальнейшем исследование структуры полимеров электронно-микроскопическим методом было распространено на другие объекты [c.174]

В качестве пластификаторов в большинстве случаев употребляются высококипяшие органические растворители, механизм действия которых рассмотрен П. В. Козловым с сотр. , исходя из теории пачечного строения полимеров. Согласно представлениям, развиваемым ими, пластификация может быть внутрипачечной и межпачечной. [c.194]

Теория пачечного строения полимеров и вовникновения надмолекулярных стрз ктур создана В. А. Каргиным и его школой [20, 21]. У полимеров в аморфном состоянии уже мон ет иметь место значительная упорядоченность макромолекул, возрастающая при кристаллизации и ориентации. Наличие длинных и гибких молекул и их параллельное расположение относительно друг друга как бы определяет своеобразную область ближнего порядка, специфичную для полимеров. Существование длинных пучков молекул (пачек) показано электронномикроскопическими исследованиями, причем показано, что пачка намного длиннее макромолекулы и состоит из многих рядов цепей [20, 21]. [c.51]

Задача состоит в построении теории упругости каучука, правильно описывающей его механические и термодинамические свойства и объясняющей их на основе химического строения полимера. Сеточная теория Джемса и Гута учитывает химическое строение полимера Л1Ш1Ь фактором Щ Т), входящим в константу К. В основном модуль оказывается определяемым числом сшивок в образце, независимо от конкретной природы цепных молекул и тем более от их взаимодействия. Можно думать, что должна существовать более прямая связь между модулем упругости и гибкостью полимерных ценей, определяющей также их способность к пара.тлельной пачечной агрегации. Будущая теория блочного полимера должна быть одновременно теорией его строения, термоупругих свойств и теорией кристаллизации полимера, так как в основе растяжения и кристаллизации лежит, вероятно, один и тот же кооперативный механизм. В этом смысле будущая теория должна быть гораздо более общей, чем теория Джемса и Гута. Последняя, иидимо, приобретет характер частного случая, относящегося к полимерам с сильно ослабленным межмолекулярным взаимодействием, например к набухшим полимерам. [c.446]

Пачечная теория надмолекулярного строения полимеров сыграла большую роль в развитии полимерной науки, с ее помощью объяснены многие свойства полимерных тел, но вместе с тем некоторые экспериментальные данные не соответствук>т ословным концепциям этой теории. Например, механические свойства некри-сталлизующихся резин в области небольших деформаций или вязкостные свойства концентрированных растворов и расплавов полимеров хорошо описываются статистическими теориями, в основе которых лежит модель хаотически перепутанной гауссовой цепи. Это находится в противоречии с основным положением пачечной теории об утрате индивидуальности в поведении макромолекул, входящих в пачку. [c.34]

Все эти соображения, а также новые экспериментальные данные заставили отказаться от представления о перепутанных цепных молекулах и ге-рентн к теории пачечного строения полимероз. Согласно этим новым представлениям, в поли.мерах молекулы расположены не совсем хаотично, а пачками. В этих пачках имеется определенная упорядоченность макромолекул, 3 значительной степени облегчающая переход к кристаллическому порядку. Наряду с такими пачками. могут присутствовать и отдельные макро-УЮлекулы, свернутые в клубки. Следовательно, можно себе предста.зить два типа первичных структур — пачечные и глобулярные. Процессы дальнейшего упорядочения глобул и пачек макромолекул в более сложные макроскопические структуры могут осуществляться различными путями. Именно это и порождает сложные процессы установления равновесия в кристаллических полимерах, частным случаем которых является рост сферолитных образований. [c.200]

Таким образом,- полимерные поликристаллы сильно дефектны, а аморфные полимеры имеют частично упорядоченное, пачечное строение. Каргин указывает, что полимерные поликристаллы наименее упорядочены но сравнению с любыми другими поликристаллами, а аморфные полимеры наиболее упорядочены по сравнению с любыми другими аморфными телами. Это общее положение весьма важно и, по-видимому, полностью отвечает действите.ньности. Отсюда следует, что для построения полной теории кристаллизации и плавления полимеров необходимо [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология