Молекулы пачки

Грубое определение условий, при которых диффузия оказывает существенное влияние, можно сделать, сравнивая время диффузии со временем протекания параллельных или последовательных процессов. Из кинетической теории (см. разд. VI.7) известно, что время, необходимое для того, чтобы молекула продиффундировала на расстояние х, дается выражением to x /D, где D — коэффициент диффузии, обратно пропорциональный давлению (т. е. Z) = DJP). Если процесс представляет собой захват радикалов на стенках, то по кинетической теории число ударов о стенку в секунду (см. разд. VII.8) дается соотношением ,N S, где с — средняя скорость молекул, S — поверхность, N — число молекул па единицу объема. Среднее время захвата молекулы при ударе о стенку равно общему числу молекул NV, деленному па скорость захвата, или = 4F/>5 e, где е— вероятность захвата при ударе о стенку. [c.386]

Число молекул Па, уходящих с поверхности (1 см ) жидкости в вакуум за 1 с, [c.100]

За время пребывания на поверхности молекула перемещается е одного илп адсорбционного центра па другой. Поэтому сущее (ч ует другое понятие — время жизни молекулы па адсорбционном центре [c.128]

Сечение ионизации и возбуждения быстрым электроном очень слабо зависит от температуры газа. Поэтому главным кинетическим параметром, характеризующим скорость химического превращения всщества в радиациохг-ной химии, является величина G — числе превратившихся молекул па единицу поглощенной веществом энергии (обычно за Taityro единицу берется 100 эв). Эта величина носит название радиациошю-химического выхода. Выход ионизации для разных газов лежит в диапазоне от 2,39 у гелия до 4,46 у бутана [354] и слабо зависит от типа облучения [111]. [c.184]

Рис 5.6. Уменьшение натяжения п смешения высоконапряженных проходных молекул ПА-6 в кристаллической ламелле со сложенными цепями [221. [c.138]

Важными для расчета являются конфигурации, описывающие перенос электрона с занятой МО одной молекулы па свободную МО другой молекулы, Синглетная конфигурация, соответствующая переносу электрона с молекулы А на молекулу В, имеет опд [c.183]

Молекулы ПАА обладают отрицательной диэлектрической анизотропией. Их диэлектрическая постоянная минимальна в направлении длинных осей. В постоянном электрическом поле напряженностью до 50 В/см молекулы ориентируются своими длинными осями перпендикулярно силовым линиям. С увеличением напряженности ориентация молекул в поле изменяется и устанавливается вдоль линий напряженности. Смена ориентации молекул в электрическом поле объясняется течением вещества, возникающим в образце как следствие диэлектрической анизотропии и поляризуемости молекул. [c.261]

В переменных электрических полях в интервале частот 4—60 кГц молекула ПАА ориентируется как параллельно, так и перпендикулярно линиям напряженности поля, при этом ориентация молекул зависит от частоты и температуры. При данной температуре параллельная ориентация молекул преобладает при низких частотах, что обусловлено движением вещества в направлении поля. По достижении некоторой граничной частоты при данной температуре образца ориентация молекул становится перпендикулярной линиям напряженности. Такое поведение молекул в переменном электрическом поле, очевидно, связано с тем, что дипольный момент молекулы ПАА направлен перпендикулярно ее длине. [c.261]

Следующие (качественные рассуждения могут служить иллюстрацией причин зависимости способности ПАВ к стабилизации эмульсий прямого или обратного типа от величины их ГЛБ. Разделим условно поверхность разрыва между фазами и соответственно межфазное натяжение а капель эмульсии на две части (o = Ti+i(i2) первую — а, связанную с областью контакта полярных групп с водой, и вторую — СТ2, соответствующую области контакта углеводородных цепей молекул ПАЙ масляной фазой. Эти две величины условно могут быть отож- [c.288]

Гомоморфный фактор отражает суммарное влияние функциональных групп, кратных связей и других структурных характеристик молекул па удерживание соединения В в сравнении с н-алканом А (или любым соединением, имеющим такое же число атомов углерода или такой же углеродный скелет, что и В). Зная величины Я 1 - соединений, отличающихся от н-алканов лишь одним структурным элементом, можно рассчитать ЯНФ и веществ, молекулы которых включают не- [c.364]

Включенные соединения можно классифицировать по форме их молекул па компоненты с молекулами сферической (Нд, N3, С1з, СН4, СС14), продолговатой (линейные парафиновые углеводороды, целлюлоза, белки, каучук) и плоской формами (ароматические углеводороды и их производные, орторомбическая сера). Особую группу составляют трехмерные макромолекулы. [c.76]

Если же можно пренебречь реакцией мономолекулярного распада исходных молекул па радикалы, т. е. если k очень мала, то из выражения (VIII, 28) получим [c.212]

Следует отметить, что при адсорбции на ртути некоторых электро-неактивных ПАОВ, образующих особо прочные так называе иые двумерные конденсированные адсорбционные слои, возникают спонтанные тангенциальные движения поверхности капельного ртутного электрода. Причиной этих движений является перепад пограничного натяжения вдоль поверхности электрода вследствие формирования неравновесных адсорбционных слоев гетерогенной структуры при частичном заполнении поверхности электрода молекулами ПАОВ. Оптимальные условия для развития тангециальных движений описанного типа создаются при небольших степенях заполнения поверхности молекулами органического вещества (0 0,2). [c.233]

Роль фотонов, являющихся активирующим фактором в фотохимических реакциях, а также в реакциях, протекающих в электрическом разряде, играют быстрые электроны и в значительно меньшой степени — ионы. Активирующая роль быстрых электропов состоит в том, что при соударении электрона с молоку.той за счет эпергии электрона возникает возбужденная молекула, молекулярпый ион или происходит диссоциация молекулы па нейтральные или ионизованные осколки (атомы, радикалы, ионы). Вероятность передачи эпергии, т. о. вероятность активации электронным ударом, обычно характеризующаяся величиной соответствующего эффективного сечения, зависит от энергии электропов, являясь функцией ял, и строения молекулы (функция возбуждения или функция ионизации). [c.173]

Предполагают, что среди азотистых соединений нефти присутствуют производные пиррола, индола и карбазола. Было доказано присутствие в нефти 19 металлов. Удалось выделить порфирины, содержащие ванадий и никель. Содержание порфиринов в вилмингтон-ской нефти оценивают равным порядка 225 молекул па 1 млн. моле- [c.332]

Если выделить наложенный секстет из исходного спектра, то остается триплет, который должен быть вызван разрывом указанной выше молекулы. Маловероятное разрушение третьей и четвертой связей можно сразу же исключить, поскольку последнее вызывает лишь образование радикалов типа III. Разрушение шестой и седьмой связей исключалось путем сравнения с капроном, дейтерированным в иминогрупнах разрушение первой связи не вызывает образования радикала, которому в спектре соответствует триплет. Исследование всех остальных возможностей, в том числе вторичных радикалов, позволяет заключить, что наиболее вероятными местами разрыва остаются лишь вторая и пятая связи. После того как был изучен а- и е-метилзамещенный капролактам, авторы [10] окончательно смогли установить, что в напряженной молекуле ПА-6 обе связи (вторая и пятая) действительно разрываются, причем с равной вероятностью. Следовательно, при разрыве молекулы ПА-6 образуются три основных радикала [c.163]

Благодаря столь сильному межмолекулярному взаимодействию молекулы ПАОВ, способных формировать на границе ртуть/ раствор двумерные конденсированные слои, даже при неполном заполнении поверхности объединяются в большие ассоциаты, или кластеры, в отличие от органических соединений со значениями [c.155]

Из рис. XVI.5 видно,. что повышение температуры увеличивает адсорбцию полиакриламида углем. Химическая связь при взаимодействии молекул ПАА с поверхностью угля обусловлена тем, что полимер содержит полярные группы атомов, а на угле существуют активные адсорбционные центры, возникающие при его окис-ле1нии на воздухе (фенольные, карбоксильные группы, оксидные и пероксидные группировки). Существенно и влияние влаги. [c.212]

В электрохимической литературе этот фактор ингибирования электродных процессов добавками поверхностно-активных органических веществ (ПАОВ) получил не очень строгое название эффект блокировки (как будто бы на электроде происходит сегрегация адсорбированных молекул ПАОВ и они блокируют долю поверхности 0, а электрохимическая реакция протекает лишь на свободной части поверхности, доля которой равна 1—0). [c.157]

Далее, взаимодействие реагирующей частицы с молекулами ПАОВ, как правило, отличается от ее взаимодействия с молекулами растворителя. Различие в энергиях этих взаимодействий дополнительно изменяет поверхностную концентрацию реагирующих частиц в присутствии ПАОВ. Замена части молекул растворителя молекулами ПАОВ вблизи реагирующей частицы приводит также к изменению энергии реорганизации среды, что в свою очередь вызывает изменение энергии активации элементарного акта разряда. [c.157]

Изменение скорости электрохимической реакции в присутствии добавок ПАОВ было впервые рассмотрено А. Н. Фрумкиным, который отдельно выделил изменение -фгпотенциала при адсорбции органического вещества, а все остальные эффекты объединил функцией /(0), не раскрывая, однако, ее конкретного вида. Впоследствии М. А. Лошкарев представил эту функцию в виде ехр(—Аи1ЯТ), где АО — дополнительный энергетический барьер, создаваемый адсорбированными молекулами ПАОВ протеканию электродного процесса. Вид зависимости Д 7 от 0 при этом также не конкретизировался, хотя подчеркивалось, что АС/ резко возрастает при 0-+-1. [c.158]

Входящие в эти уравнения параметры ингибирования 5, 5ь ригу разных авторов нередко имеют различный физический смысл в зависимости от принятой модели и от сделанных допущений при выводе уравнения. Чтобы избежать указанной неоднозначности, можно воспользоваться более корректным способом вывода основного уравнения ингибирования не путем введения поправок в конечное уравнение теории замедленного разряда, а путем полного пересмотра вывода этого уравнения применительно к условиям совместной адсорбции реагирующих веществ и молекул ПАОВ. [c.158]

В последние годы для количественного описания ингибирующего влияния ПАОВ привлекаются новые представления о строении межфазной границы явление частичного переноса заряда, эффекты взаимодействия адсорбированных и восстанавливающихся частиц через металл электрода, эффект локального изменения плотности адсорбированных молекул ПАОВ вследствие влияния электрического поля восстанавливающихся ионов, образование донорно-акцепторных комплексов между металлом и адсорбированными молекулами. [c.164]

Необходимо отметить, что коэффициент переноса а при всех температурах не изменяется в широком диапазоне степеней заполнения и, следовательно, адсорбция ПАОВ не приводит к изменению механизма электродного процесса. Характер зависимости константы скорости реакции от степени заполнения электрода молекулами ПАОВ при различных температурах также практически остается без изменения. Как следует из данных Ф. И. Данилова и С. А. Панасенко, при электровосстановлении С(12+, и Еи + в присутствии алифатических спиртов теплота активации АН не зависит от степени заполнения, а потому усиление ингибирования с ростом 0 обусловлено соответствующим изменением энтропии активации. [c.170]

Описать кинетику электрохимических реакций, когда 0я 1 и лимитирующей является стадия разряда — ионизации, можно, предполагая, что адсорбция ПАОВ описывается обобщенной изотермой Фрумкина (2.46), а активированный комплекс образуется замещением адсорбированных молекул ПАОВ или растворителя. Я. Липковский и 3. Галюс на основе уравнений (5.6) и (2.46) получили формулу [c.172]

Однако в кажущемся противоречии с этим механизмом действия ПАОВ пересечение i, -кривых восстановления аниона ЗгОв в растворах камфары и оксигомоадамантана наблюдается при потенциале нулевого заряда, отвечающем чистой поверхности ртути, а не покрытой адсорбированным монослоем ПАОВ (см. рис. 5.16). Этот результат можно объяснить туннелированием электрона к реагирующей частице через поры в адсорбционном слое, которые заполнены молекулами воды, причем реагирующая частица в поры не проникает, а находится против них с внешней стороны монослоя. В этом случае перенос электрона не требует затраты работы, связанной с изменением электрического поля у электрода за счет адсорбции дипольных молекул ПАОВ, и ток не чувствителен к сдвигу потенциала нулевого заряда. В рамках этого механизма находит объяснение и вытекающая из уравнения (5.44) зависимость скорости разряда при почти полном заполнении поверхности электрода ПАОВ от (I—0), т. е. от числа пор в адсорбционном слое. В самом деле, с увеличением концентрации ПАОВ в растворе число пор сокращается и пропорционально уменьшается ток, обусловленный переносом через них электронов. [c.185]

При адсорбции же на кривых поверхностях гидроксилированного и особенно 7-аминопропилсилированного силикагеля наиболее выгодными для образования водородных связей с силанольными и аминогруппами являются, по-видимому, наиболее компактные молекулы, в частности, молекулы трифенилена. Та же последовательность наблюдается при модифицировании силикагеля соединениями с концевыми нитрильными группами. Здесь главную роль яграет число и расположение л-связей и компактность молекулы ПАУ. [c.311]

Относительная плотность пара паральдегида по водороду равна 66 следовательно, молекулярныГ) вес его равен 132, в то время как молекулярный вес уксусного альдегида равен 44. Ясно, что три молекулы уксусного альдегида дают одну молекулу па-рал ьдегида. [c.207]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулы пачки: [c.278] [c.93] [c.194] [c.188] [c.87] [c.103] [c.139] [c.288] [c.96] [c.60] [c.96] [c.154] [c.154] [c.162] [c.171] [c.173] [c.184] [c.262] [c.12] [c.347] [c.29] [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология