Тетрафторциклобутан

Тетрафторциклобутан 1/714 Тетрафторэтан-Р-сультон 4/1103 [c.722]

Реакции с виниловыми соединениями. Циклоалкилиро-вание с участием виниловых и винилиденовых соединений показано на примере образования тетрафторциклобутана (1) из тетрафторэтилена и этилена и на примерах образования замещенных тетрафторциклобутанов. Последние получаются при взаимодействии тетрафторэтилена с такими моноолефинами, как стирол, с хлоролефинами типа хлорвинила, а также с винилацетатом, акролеином, аллиловым спиртом и родственными ненасыщенными соединениями, помещенными в табл. 1—3. [c.308]

Строение соединений (VIII) и (IX) было подтверждено следующими соображениями 1) состав их соответствовал молярному отношению тетрафторэтилен (2-хлор-1,3-бутадиен, как 1 1) 2) их молекулярные рефракции соответствовали рефракциям, вычисленным для производных тетрафторциклобутана 3) при гидрировании (IX) превращался в 1-этил-2,2,3,3-тетрафторциклобутан и 4) при гидрировании (VI11) нельзя было получить продукт, не содержащий хлора. Из тетрафторэтилена и 2-фтор-1,3-бутадиена были также получены два изомерных 1 1 аддукта. [c.314]

Реакции с ацетиленами. Циклоалкилирование тетрафторэтилена ацетиленами происходит с участием этиленовой и ацетиленовой групп енина. Среди образующихся продуктов находятся изомерные аддукты Ы тетрафтор-этилен/енин, а такн<е бициклический 2 1 аддукт. Из моновинилацетилена были получены и с несомненностью идентифицированы четыре продукта. Первый из них представлял собой 1-этинил-2,2,3,3-тетрафторциклобу-тан (X),образовавшийся в результате присоединения тетрафторэтилена к этиленовой связи моновинилацетилена. Соединение (X) содержит ацетиленовый водород, что доказывает реакция его с водным раствором нитрата серебра. Путем гидрирования (X) был превращен в 1-этил-2,2,3,3-тетрафторциклобутан, полученный независимым путем из [c.314]

Получение тетрафторциклобутанов. Процесс циклоалкилирования тетрафторэтилена большинством ненасыщенных соединений, представленных в табл. 1—4, заключается в том, что 100—150 г ненасыщенного соединения, содержащего небольшое количество ингибитора, вещества тормозящего полимеризацию (гидрохинона или углеводорода терпен Б ), загружали во вращающийся автоклав емкостью в 400 мл с внутренней поверхностью из серебра или из нержавеющей стали. Если ненасыщенное соединение, подлежащее обработке тетрафторэтиленом при обычной температуре, представляет собой газ, то автоклав должен выдерживать рабочее давление свыше 500 атм. Автоклав охлаждали и эвакуировали для того, чтобы удалить кислород, затем туда вводили 50 г тетрафторэтилена. Реакционную смесь нагревали при перемеши-рании при 150° при саморазвпвающемся давлении в тече- [c.316]

Предупреждение. Необходимо соблюдать осторожность при приготовлении и нагревании смеси этилена с тетрафторэтиленом, так как, когда смесь 50 г тетрафторэтилена и 125 г этилена нагревали до 160° при 480 атм, произошел сильный взрыв. При работе с другими ненасыщенными соединениями затруднений не встретилось. Особенно тщательно следует удалить весь кислород из тетрафторэтилена и реакционной системы. Пропилен, изобутилен и стирол реагируют легко, давая, как показано в табл. 1, соответственно метил-, 1,1-диметил- и 1-фенил-2,2,3,3-тетрафторциклобутан, в то время как бутен-2 и камфен менее реакционноспособны. [c.320]

Хлор - 2,2,3,3 - тетрафторциклобутан. Нержавеющий вращающийся автоклав, выложенный серебром, промывали азотом, эвакуировали, охлаждали в смеси метиловый спирт — сухой лед и затем в него загружали 132 г хлористого винила и 50 г тетрафторэтилена. Закрытый сосуд нагревали под саморазвивающимся давлением при 150" в течение 8 час. После этого автоклав охлаждали и избыточный газ медленно выпускали. Конденсат в количестве 19 г (23% выхода) представлял собой 1-хлор-2,2,3,3-тетрафторциклобутан, имевший следующие свойства т. кип. 73—74°, 1,3462, (1Т 1,4251, МРр 24,15. [c.320]

Хлористый аллил, металлилхлорид, хлористый вини-лиден, трихлорэтилен и метил-а-хлоракрилат реагируют с тетрафторэтиленом с образованием тетрафторциклобутанов, представленных в табл. 2. [c.320]

Циан-2,2,3,3-тетрафторциклобутан [4]. Вращающийся автоклав емкостью 400 мл, выложенный нержавеющей [c.320]

Тетрафторциклобутаны с функциональными группами вступают в реакции, характерные для этих заместителей. Так, например, 1-циан-2,2,3,3-тетрафторциклобутан дает при гидролизе 2,2,3,3-тетрафторциклобутанкарбоновую кислоту из последней могут быть получены производные простых карбоновых кислот. [c.321]

Метиловый эфир 1-метил-2,2,3,3-тетрафторциклобутан-4-карбоновой кислоты [4]. В выложенный нержавеющей сталью вращающийся автоклав после промывки его азотом загружали 125 г метилметакрилата, содержащего 0,5 г гидрохинона в качестве вещества, тормозящего полимеризацию. Сосуд охлаждали в смеси метиловый спирт — сухой лед и эвакуировали, после чего туда прибавляли 50 г тетрафторэтилена, содержащего около 0,2 г углеводорода терпен Б ). Автоклав нагревали при саморазвивающемся давлении при 150° в течение 8 час. К концу нагревания в автоклаве не было заметного давления. Реакционную смесь перегоняли с паром и летучие, нерастворимые в воде продукты высушивали над безводным сульфатом натрия и фракционировали. Первая фракция представляла собой непрореагировавший метилметакрилат (т. кип. 32—36° при 57 мм) а следующая фракция — метиловый эфир 1-метил-2,2,3,3-тетрафторциклобутанкарбоновой кислоты (64 г или 64% выхода), имевший следующие свойства п25 1,3656 i/f 1,2890, МР 34,6. [c.322]

Кроме того, было получено 5 г вышекипящей жидкости (т. кип. 135—152° при 52 мм) и 11 г полимера, содержащего 6,8% фтора. В результате щелочного омыления метилового эфира 1-метил-2,2,3,3-тетрафторциклобутан-карбоновой кислоты получалась соответствующая карбоновая кислота [4] с т. пл. 41—43°. [c.322]

Винил-2,2,3,3-тетрафторциклобутан. Выложенный нержавеющей сталью вращающийся автоклав промывали азотом, эвакуировали и загружали 125 г 1,3-бутадиена и 100 г тетрафторэтилена. Автоклав нагревали при 125° при перемешивании под саморазвивающимся давлением в течение 8 Час. После охлаждения до комнатной температуры и спуска давления смесь перегоняли с паром. Летучий, нерастворимый в воде остаток высушивали и фракционировали. При этом получено 140 г (90%) 1-винил-2,2,3,3-тетрафторциклобутана, обладавшего следующими свойствами т. кип. 83—85°, 1,3489, 25 1 1863 МРс 27,87. [c.323]

Винил-1-хлор-2,2,3,3-тетрафторциклобутан и 1-(1-хлорвинил)-2,2,3,3-тетрафторциклобутан. Во вращающийся автоклав, выложенный серебром, загружали 100 мл воды, 88,5 г 2-хлор-1,3-бутадиена и 1 г гидрохинона. После охлаждения и эвакуирования сосуда туда прибавляли 100 г тетрафторэтилена и смесь нагревали при перемешивании до 100° в течение примерно 8 час. После перегонки реакционной смеси с паром было получено 115 г летучей жидкости и 11 г нелетучего вещества. В результате фракционирования жидкости выделено два индивидуальных вещества 1) 1-винил-1-хлор-2,2,3,3-тетрафторциклобутан (96 г) с т. кип. 108°, n2s 1,3838, /f 1,3483, MPd 32,8 и 2) 1-(1-хлорвинил)-2,2,3,3-теграфторциклобутан (19 е) с т. кип. 122—124°, п25 1,38 68, df 1,3654, MPd 32,4. [c.325]

Этил-2, 2,3,3-тетрафторциклобутан. 1 моль 154 г (1 моль) 1-винил-2, 2, 3, 3-тетрафторциклобутана гидрировали над 10 г никеля Ренея при 80° и давлении в 70— [c.326]

Этил-2, 2, 3,3-тетрафторциклобутан был также получен в результате гидрирования обоих изомерных продуктов взаимодействия тетрафторэтилена и моновинилацетилена-1-этинил-2, 2, 3, 3-тетрафторциклобутана и 1-винил-3, 3, 4, 4-тетрафторциклобутена. [c.326]

ЭТИНИЛ-2, 2, 3, 3-тетрафторциклобутан и 1-винил--3,3,4,4-тетрафторциклобутен. Вращающийся автоклав емкостью в 400 тл промывали азотом, эвакуировали и загружали 50 г моновинилацетилена и 50 г тетрафторэтилена (содержащего менее 20% кислорода на моль). Закрытый автоклав нагревали при 100° в течение 16 час. По охлаждении его до комнатной температуры давление спускали, светложелтый жидкий продукт реакции (вес его 82 г) выгружали и перегоняли с паром. Получено около 60 г летучей с паром бесцветной жидкости, более тяжелой, чем вода, и около 20 г светложелтого нелетучего [c.326]

Метилен-2, 2,3, 3-тетрафторциклобутан и 1,1,2, 2, 5, 5, 6, 6-октафторширо-(3, 3)-гептан. 30 г аллена и 75 г тетрафторэтилена нагревали в автоклаве, выложенном серебром при 150° и саморазвивающемся давлении в течение 8 час. Избыток газа поглощался в ловушке с сухим льдом. Получено 18 г жидкости. В результате фракционирования последней выделено два индивидуальных вещества 1) 1-метилен-2, 2, 3, 3-тетрафторциклобутан (14 г) с т. кип. 64—66°, 1,3318, 1,2288, МРо23,4 и 2) 1, 1, 2, 2, 5, 5, 6, 6-октафторспиро-(3,3)-гептан,т. кип. 107—109°, 1,3325, 1,5137, МР 32,7, АРр 1,30. [c.327]

Синтезирован новый ряд замещенных тетрафторциклобутанов методом циклоалкилирования тетрафторэтилена (в условиях отсутствия полимеризации) этиленовыми и ацетиленовыми соединениями (с кратной связью в конце цепи), а также 1,3-диенамн. [c.327]

Типичными членами этого ряда являются 2,2,3,3-тетрафторциклобутан, а также соединения, полученные в [c.327]

Это соединение дает реакцию с разбавленным водным раствором нитрата серебра, трудно полимеризуется в при гидрировании дает 1-ЭТИЛ-2, 2, 3, 3-тетрафторциклобутан. [c.328]

Это соединение не реагирует с раствором нитрата серебра, легко полимеризуется и даег при гидрировании 1-этил-2, % 3,3-тетрафторциклобутан. [c.328]

Это соединение оказалось идентичным с 1-фенил -2, 2, 3, 3-тетрафторциклобутаном,полученным из стирола я тетрафтор-втидеяа (см. табл. 1), [c.328]

Винил-1-хлор-2, 2, 3, 3-тетрафторциклобутан, будучи прибавлен к КОН при 190—200°, теряет хлор с образованием 1-винил-3, 3, 4, 4-тетрафторциклобутена с т. кип. 98—100°. Полученные соединения чрезвычайно устойчивы, они практически не горят и химически инертны. [c.377]

Благодаря способности хлористого винилидена к реай-циям конденсации и присоединения можно приготовлять ряд более сложных продуктов. При нагревании СМ2=СС12 с тетрафторэтиленом до 160° в автоклаве образуется 1,1-Ди-хлор-2,2,3,3-тетрафторциклобутан [c.9]

Смотреть страницы где упоминается термин Тетрафторциклобутан: [c.33] [c.24] [c.48] [c.49] [c.50] [c.310] [c.311] [c.315] [c.315] [c.317] [c.323] [c.326] [c.329] [c.1177] [c.30] [c.34] [c.35] [c.51] [c.68] [c.70] [c.70] [c.71] [c.74] [c.74] [c.78] [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология