Омыление метиловых и этиловых эфиро

Химические свойства. Гидролиз М. р. и жиров происходит при их нагревании (105 — 200 °С) с водой иод давлением, а также при действии к-т, щелочей и ферментов. При этом образуются свободные жирные к-ты и глицерин. При омылении М. р. и жиров образуются соответствующие соли жирных к-т (мыла) и глицерин. На этой реакции основан промышленный способ получения мыл п сиккативов. Алкоголиз М. р. одноатомными спиртами (метиловым, этиловым) широко используют при исследовании жиров. Алкоголиз многоатомными спиртами, приводящий к образованию неполных эфиров, лежит в основе получения алкидных смол, маслорастворимых эмульгаторов и др. [c.71]

Способы защиты карбоксильной группы. Карбоксильную группу обычно защищают путем этерификации, а после проведения синтеза освобождают карбоксил щелочным гидролизом. Чаще всего применяются метиловые и этиловые эфиры аминокислот и пептидов. В настоящее время все шире используются бензиловые эфиры аминокислот (см. стр. 780), преимущество которых состоит в том, что удаление бензильного остатка может быть достигнуто не только омылением, но и более мягко— каталитическим гидрированием [c.802]

Сходство воды и спиртов (высокая степень ассоциации, омыление сложных эфиров, смешиваемость низших спиртов, т. е. метилового, этилового, пропилового и третичного бутилового с водой во всех отношениях) обусловливается наличием гидроксильной группы в молекулах воды и спирта. [c.189]

Предварительно устанавливают присутствие в смеси сложных эфиров низкомолекулярных спиртов — метилового, этилового, пропилового, амилового, — идентифицируя эти спирты после омыления небольшой пробы в диэтиленгликоле. Такая предварительная проба необходима, так как при дальнейшем исследовании идентификация низких спиртов будет представлять значительную трудность. [c.225]

Ход определения. Навеску около 0,5 г измельченного образца, взятую с точностью до 0,0002 г, помещают в круглодонную колбу, прибавляют 50 мл спирто-бензольной смеси и после растворения добавляют 25 Л1Л 0,5 н. спиртового раствора едкого кали. Колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают на водяной бане 30 мин (для метилового и этилового эфиров полиакрилатов) для бутилового эфира полиакрилата время омыления необходимо увеличить до 2 ч. После охлаждения в колбу через верх холодильника прибавляют 10—15 мл дистиллированной воды и раствор титруют НС1 в присутствии фенолфталеина до обесцвечивания. [c.87]

Если в состав пластификаторов эфирного типа входят эфиры с различными алкильными группами (низшие и высшие спирты), то омыление пластификаторов ведут моноэтаноламином, а фракцию спиртов исследуют после пропускания через ионит для отделения избытка этаноламина очищенную таким образом фракцию спиртов исследуют сначала качественно, а потом проводят количественные определения. Если эта фракция содержит спирты, растворимые и нерастворимые в воде (бутиловый, октиловый, гексиловый, нониловый), то их разделяют, обрабатывая фракцию несколько раз в делительной воронке насыщенным раствором хлорида натрия после отделения водного слоя (метиловый, этиловый спирты) выделившиеся высшие спирты растворяют в диэтиловом эфире, сушат эфирный раствор прокаленным сульфатом [c.273]

Методы получения и свойства метиловых и этиловых эфиров аминокислот описаны в разделе Аминокислоты (стр. 37). Такие эфиры аминокислот или пептидов омыляются в щелочной среде. Когда омыление проходит в жестких условиях, возможно снижение оптической чистоты [c.99]

Скорость омыления решающим образом зависит от того, какой спирт применяется для приготовления раствора щелочи. Растворы щелочи в метиловом спирте омыляют сложные эфиры очень медленно, и даже для легко омыляемых жиров время реакции приходится иногда удлинять до 3—4 ч, а количественного омыления трудно омыляемых жиров или восков за практически приемлемый период времени вообще достичь не удается. Омыление в этиловом спирте во всех случаях заканчивается за 30 мин, а в пропиловом спирте — уже за 15 мин. [c.144]

Выполнение анализа [175]. Величина навески для, метилового и этилового эфиров п-гидроксибензойной кислоты составляет 100 мг, для пропилового эфира 100—120 мг, для бензилового эфира 150 мг. Навеску помещают в коническую колбу и с целью омыления эфира нагревают в течение 15 мин на водяной бане с 10 мл 1 н. раствора едкого натра. После охлаждения вливают 50 мл 0,1 н. раствора бромата калия и вносят 3—5 г твердого бромида калия. Когда последний растворится, приливают 10 мл разбавленной соляной кислоты. Смесь оставляют стоять в закрытой колбе в течение 15 мин, приливают раствор 1 г иодида калия в 5 мл воды и титруют выделивщийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Иногда объемистый осадок трибромфенола удерживает остаток иода. В таких случаях целесообразно в конце титрования прибавить несколько миллилитров хлороформа. [c.195]

Бензольная вытяжка после отгонки растворителя была омылена кипячением с соляной кислотой. Могущая получиться при этом смесь метилового и этилового спиртов была отогнана после слабого подщелачивания погон был обработан раствором йода в йодистом калии. Возникновение при этом йодоформа подтвердило наличие этилового спирта, который мог образоваться лишь в результате омыления а-этилового эфира опиановой кислоты [c.201]

Алкилсульфиты представляют собой жидкости с ароматным запахом (т. кип. метилового эфира 12Р, этилового эфира 161°). В последнее время они были рекомендованы для алкилирования фенолов, спиртов и кислот в нещелочных средах. При их щелочном омылении происходит перегруппировка и образуются соли алкилсульфокислот [c.147]

Линоленовую кислоту всегда получают из природных источников, главным образом из масел различных семян, нанример из семян конопли , из грецких орехов , из семян мака , из семян хлопчатника и, лучше всего, из семян льна з.4. Сырую кислоту очищают через твердый гексабромид либо непосредственно , либо через омыление сс метилового или этилового эфира, которые в свою очередь получают отщеплением брома от гексабромстеа-риновой кислоты и ее этерификацией, проводимыми одновременно Описанная выше пропись представляет собой видоизменение метода, который предложил Роллетт . [c.286]

Аналогично использованию многих уретановых производных для защиты аминогрупп существует целый набор простых эфиров, которые можно использовать для защиты карбоксильной группы. Так, бензиловые эфиры (расщепляемые гидрогенолизом илн сильными кислотами) и г/ ет-бутиловые эфиры (расщепляемые кислотной обработкой, но в более мягких условиях) нашли широкое применение для защиты С-терминальиых и боковых карбоксильных групп в производных аминокислот и пептидов. Подобным образом могут быть использованы некоторые содержащие заместители в кольце бензиловые и другие сложные эфиры, аналогичные урета-нам, приведенным в табл. 23.6.1. Эфиры с простыми алкилами (метил или этил), расщепляемые омылением, находят лишь ограниченное применение для защиты карбоксильной функции. Хотя производные пептидов со сложноэфирной группой на С-конце существенно более электрофильны, чем обычные алифатические сложные эфиры (благодаря электронооттягивающим свойствам а-кар-боксамидного заместителя), условия для их расщепления в щелочной среде слишком жестки для пептидов, за исключением самых простых. В общем случае они также непригодны для защиты карбоксильной функции в боковой группе (см. разд. 23.6.2.3) соответствующие уретаны в этих условиях продвергаются внутримолекулярной циклизации в производные гидантоина (см. разд. 23.6,2.1) вместо обычного гидролиза. Тем не менее метиловый и этиловый эфиры являются важными промежуточными продуктами для получения С-терминальных гидразидных производных для продолжения пептидного синтеза азидным методом (см. разд. 23.6.3.4). [c.380]

Для разделения жирных кислот льняного масла, по Грюну и Янко [137], превращают это масло или смесь свободных кислот после его омыления в этиловые или метиловые эфиры. Смесь эфиров (15—20 г) растворяют в пятикратном количестве хлороформа, четыреххлористого углерода или петролейного эфира, охлаждают в ледяной воде и при встряхивании по каплям добавляют бром, цока не прекратится исчезновение окраски, или с небольшим избытком против йодного числа смеси. Если смесь эфиров имеет темный цвет, можно производить испытания иодокрахмальной бумажкой. Затем оставляют смесь на холоду еще на 30 мин., отгоняют растворитель и фракционируют в вакууме. Эфиры насыщенных кислот отгоняются при значительно более низких температурах, чем дибромпроизводные эфиров ненасыщенных кислот, причем при температуре кипения небромированных эфиров дибромпроизводные не разлагаются. Например, этиловый эфир стеариновой кислоты кипит при 172° при 2 мм, а дибромолеиновая кислота разлагается только выше 190°. Полезно вести разгонку в токе или в атмосфере углекислого газа. [c.72]

Ацетонциангидрин под действием серной кислоты в спиртоводной среде образует амид метакриловой кислоты, который подвергается омылению и эфиризации с образованием метилового, этилового и бутилового эфиров. [c.346]

Значение — ДСсОгСН, нельзя рассчитать на основании данных работы [115], так как приводимая в этой работе константа скорости омыления метилового эфира циклогексанкарбоновой кислоты больше, чем константа скорости для соответствуюш его 4-трет-бутил-замеш епного соединения. Чепмэн (частное сообщение) определил, что это связано с особенностями системы растворителей вода — диоксан. При проведении реакции в водном метаноле получаются данные, согласующиеся с приводимыми в работе [87] значениями для этиловых эфиров. Природа специфического действия системы вода — диоксан пока не выяснена. [c.99]

Реакции (1) и (2) можно выполнить в виде капельных, если в качестве донора хлора использовать хлорамин Т. На этом основана избирательная реакция обнаружения п-аминофенола, а также способ распознавания его и изомерных ему о- и ж-аминофенолов. Метиловый и этиловый эфиры п-амннофенола, соответственно известные под названиями анизидин и фенетидин, ведут себя, как п-аминофенол, так как дезалкилируются в условиях опыта. Фенацетин (ацетофенетидин) также можно перевести в 4-хлор-имин-п-хннон действием хлорамина Т, если в реакции участвует достаточное его количество, порядка нескольких миллиграммов. Для обнаружения меньших количеств требуется предварительное омыление в аминофенол (стр. 714). [c.519]

Сложноэфирная группа восстанавливается только в исключительных случаях [1846]. Этиловые эфиры в метаноле могут пере-этерифицироват ься в метиловые [154, 2335, 2791, 2895] в щелочных водных растворах часто происходит омыление сложноэфирнои группы [1220, 2027, 2895]. Из -оксикислот образуются также лактоны [73]. В качестве побочной реакции в ряде случаев наблюдается перемещение ацильной группы [573]. [c.301]

Как показали опыты, полученные циклические эфиры фосфористой кислоты с галоидными алкилами и ацилами реагируют сложно. Так, при взаимодействии этилового эфира с иодистым этилом (нагревание при 150° в течение 7 час.) удалось выделить и идентифицировать этиловый эфир фумаровой кислоты (этиловый эфир фумаровой кислоты идентифицирован получением диамида и метилового эфира после омыления). [c.152]

Из сложных эфиров 1 арбоновых кислот накиолее летучими являются метиловый эфир муравыгной кпслоты (температура +31,8°), этиловый эфир муравьиной кислоты и метиловый эфир уксусной кпслоты. Для этих эфиров, так жо как и для эфиров минеральных кислот, наиболее важной реакцией является реакция омылепия, обратная реакции этерификации. Согласно уравнениям равновесия обратимых реакций, если взять большой избыток кнс.лоты, то прореагирует с образованием эфира почти весь спирт. Если же взять много спирта по сравнению с кислотой, то прореагирует почти вся кислота. Одним из катализаторов этих реакций является серная кислота. Кроме того, катализаторами реакций омыления являются щелочп, которые ускоряют омыление еще в большей степени, чем кислоты, поскольку при наличии ще.ючи происходит нейтрализация образующейся кислоты. [c.75]

Открытие кислот и спиртов, входящих в состав пластификаторов. Для открытия кислот и спиртов, входящих в состав пластификаторов, проводят омыление последних щелочью (см. стр. 180). Для омыления пользуются обычно спиртовыми растворами щелочи (применяют абсолютные метиловый, этиловый, бутиловый и изопропиловый спирты) или растворами щелочи в диэтиленгли-коле для трудноомыляемых эфиров . В случае анализа эфиров из двухосновных кислот при омылении спиртовыми растворами щелочи получаются нерастворимые в спирте калиевые соли двухосновных кислот и выделяются спирты. Калиевые соли можно легко выделить из раствора фильтрацией и исследовать (см. стр. 180). Выделение спиртов в этом случае является длительной операцией. [c.261]

Первой аминокарбоновой кислотой, использованной в промышленном масштабе для синтеза полиамида, была П-аминоундекано-вая кислота ) [17—19]. При нагревании под вакуумом рицинолевой кислоты, получаемой омылением касторового масла, при температуре около 300° (либо метилового или этилового эфиров рицинолевой кислоты при 500—600°) происходит распад молекулы кислоты или ее эфира с образованием энантового альдегида и ундециленовой кислоты, которые отгоняются в виде смеси. Кислота и альдегид могут быть разделены перегонкой с водяным паром. Ундециленовую кислоту обрабатывают раствором бромистого водорода в неполярных растворителях (смесью бензола с толуолом) в присутствии кислорода воздуха. При этом с удовлетворительным выходом наряду с 10-бромундекановой кислотой образуется 11-бромундекановая кислота. При взаимодействии 11-бромундекановой кислоты с аммиаком получают 11-аминоундекановую кислоту [c.80]

Щелочной гидролиз эфиров пептидов становится гораздо более трудным по мере удлинения пептидной цепи [683]. Иногда омыление эфиров высших пептидов требует настолько жестких условий, что это приводит к одновременному отщеплению N-за-щитных групп и значительной рацемизации. В этом случае определенные преимущества приобретает кислотный гидролиз, для которого обычно используют соляную кислоту. Эфиры фталил-и карбобензоксипептидов можно гидролизовать соляной кислотой в ацетоне или диоксане в течение 0,5—1,5 час при комнатной температуре [1183, 2060]. В более жестких условиях, а именно при обработке 12 и. НС1 при 39°, эфиры карбобензоксипептидов претерпевают гидролиз и одновременное декарбобензоксилирование [1538, 1951]. Сложноэфирные связи пептидов с незамещенной аминогруппой расщепляются значительно легче [478, 2017]. В некоторых случаях сравнительно жесткие условия, необходимые для кислотного гидролиза метиловых или этиловых эфиров, могут вызывать расщепление пептидных и особенно амидных связей в N-карбоксамидных группировках. В частности, гидролиз м-амидной связи успешно применялся в ряде случаев основываясь на этом, можно проводить селективное отщепление защитных группировок с ш-карбоксильных функциональных групп аминодикарбоновых кислот во время пептидного [c.92]

В фенилгидразон кислого эфира а-кетопимелиповой кислоты, который, по реакции Фишера, с замыканием индольного цикла превращался в этиловый эфир (карбэтокеп-2-индолил)-масляной кислоты при омылении этот сложный эфир двухосновной кпслоты переходит в кислоту, которая теряет карбоксил (в а-положенпп) и сохраняет в -поло кении остаток масляной кислоты. Для получения кислоты в чистом виде ее приходится переводить через метиловый эфир. [c.700]

Экстракция высших жирных спиртов из вторых неомыляемых может быть осуществлена с помощью метилового или этилового спиртов. Исследованиями, проведенными сотрудниками ВНИИНП [91], было показано, что противоточная экстракция метанолом в насадочной колонне при температуре 55—58° С и соотношении экстрагента к сырью 3 1 обеспечивает коэффициент извлечения кислородсодержащих веществ из неомыляемых-П в размере 85 — 87%. В полученном экстракте наряду с кислородсодержащими соединениями содержится 6—7% углеводородов. После отгонки метанола экстракт представляет собой концентрат высших спиртов с примесью значительных количеств карбонильных соединений и углеводородов. Высокое содержание,примесей ограничивает возможности непосредственного использования обезметанолен-ного экстракта. В целях снижения содержания карбонильных соединений экстракт был подвергнут гидрированию на никельхромовом катализаторе. Рекомендуемый режим гидрирования давление 300 ати, температура 180° С, объемная скорость 0,3 л1ч, подача циркулирующего водорода 1200—1500 на 1 сырья. Принятый режим позволяет почти полностью восстановить карбонильную группу до спиртов, практически не затрагивая гидроксильную группу. Гидрированные спирты омыляются щелочью для разрушения присутствующих в них эфиров. В результате омыления эфирное число спиртов снижается до 4—6 мг КОН/г. [c.170]

Смотреть страницы где упоминается термин Омыление метиловых и этиловых эфиро: [c.54] [c.193] [c.22] [c.193] [c.64] [c.137] [c.54] [c.22] [c.231] [c.297] [c.78] [c.92] [c.100] [c.30] [c.320] [c.164] [c.78] [c.100] [c.403] [c.410] [c.316] [c.50] [c.396] [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология