Ацетиленовый водород и химический

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

Физико-химическая характеристика реакции получения ацетилена из метана. При нагревании метана и других углеводородов до очень высоких температур (пиролиз) образуется газовая смесь, в которой содержатся водород, этилен и другие олефины, ацетилен и высшие ацетиленовые углеводороды, ароматические углеводороды и непрореагировавший метан. Получается также сажа. Многочисленность продуктов указывает, что этот дроцесс сложный. Он включает, очевидно, ряд реакций, протекающих как параллельно, так и последовательно. Выделим из них реакцию образования ацетилена [c.250]

Химические свойства. Можно предвидеть несколько направлений, по которым будут реагировать ацетиленовые углеводороды а) присоединение по месту разрыва тройной связи б) замещение водородных атомов у углерода при тройной связи в) присоединение алкинов с разрывом связи углерод —водород. [c.79]

Таким способом анализировали различные производные ацетилена. Водород ацетиленовой группы фенилацетилена дает линию резонанса, соответствующую химическому сдвигу 2,93 млн , а аналогичная линия пропаргилового спирта соответствует хими [c.258]

Расчет спектра основывался на химических сдвигах при 300, 297 и 283 гц и константах взаимодействия, равных 18,0, И,5 и 2,0 гц. Замещение на дейтерий было проведено для того, чтобы упростить спектр, исключив взаимодействие на большом расстоянии, в котором принимает участие ацетиленовый водород. [c.58]

Химические свойства. При рассмотрении химических свойств ацетиленовых углеводородов следует учитывать особенности ацетиленовой связи. При характерной для этой связи р-гибридизации орбит углеродных атомов электроны оказываются более глубоко втянутыми внутрь молекулы и менее реакционноспособными, в то же время большее влияние при соударении с другими молекулами оказывают положительно заряженные ядра. Поэтому ацетилены, несмотря на большую непредельность, значительно менее активно реагируют с электрофильными реагентами (галогенами), чем олефины, и в то же время в большей мере, чем последние, склонны к реакциям с нуклеофильными реагентами (вода, спирты, амины). Этим же объясняется значительная кислотность ацетиленового водорода. Следует также учитывать, что в молекуле ацетилена все четыре атома находятся на одной прямой. [c.88]

Тройные (ацетиленовые) связи химически также активны Большинство реакций, характерных для соединений с тройными связями, обусловлено тем, что из-за сильной поляризации СН-связи в них обладают кислотными свойствами, т. е. водород может замещаться на металлы [c.448]

Кислород применяется для резки и сварки металлов (ацетиленово-кислородные и водородо-кислородные горелки) для плавления кварца и получения искусственных драгоценных камней и др. Кислород, или обогащенный кислородом воздух, находит большое применение в черной и цветной металлургии, в доменном процессе, в сталеплавильном производстве, в газогенераторах. Благодаря увеличению концентрации кислорода химические процессы протекают с большими скоростями, что приводит к интенсификации различных производств, потребляющих кислород. [c.560]

Для выяснения причин дезактивации было проведено сравните.ль-ное физико-химическое исследование образцов свежего и отработанного катализатора К-ПГ, а также образцов после его окислительно-восстановительной обработки при различных температурах. Отработанный катализатор получен после 3500 ч промышленной эксплуатации по очистке фракции С4-пиролиза при температуре гидрирования - 20°С объемной скорости подачи фракции С4—10 ч и мольном соотношении ацетиленовые углеводороды водород ЛУ Н2=1 20. Конверсия ацетиленовых углеводородов при этом составляла 99,98%, селективность, определяемая конверсией бутадиена — 1—2 абс.% или 8—10 отн.%. [c.19]

Строение ацетилена (СаН а) обычно описывается с помощью представления о вр-гибридных связях. Скелет, состоящий из атомов углерода и водорода, образуется при этом путем а-перекрывания двух 5р-гибридных орбиталей, по одной от каждого атома углерода (так образуется С—С-связь), и а-перекрывания оставшихся яр-орбиталей с в-орбиталями двух атомов водорода, приводящего к образованию С—Н-связей. Две другие углерод-углеродные связи возникают вследствие бокового я-перекрывания чистых р-орбиталей, как показано на рис. 5-21. Такая модель хорошо согласуется со свойствами ацетиленовых связей она предполагает линейность молекулы (экспериментально найденные углы между связями равны 180° в соответствии с ожидаемым) и высокую химическую реак- [c.164]

Как видно, здесь имеют место разные пути химического превращения благодаря участию образующегося промежуточного соединения в различных стадиях, хотя в результате и получаются одни и те же продукты реакции (возможно, через возникновение новых промежуточных соединений). Не исключено превращение данного исходного вещества и возникающих промежуточных соединений в разные продукты, в том числе через промежуточное образование и разложение других промежуточных соединений. Простейшим примером здесь может быть взаимодействие водорода с ацетиленовыми углеводородами, ведущее к образованию олефинов или насыщенных углеводородов [c.140]

При проведении большого числа химических определений фосфористого водорода в ацетилене, получаемом из карбида, наблюдалось значительное рассеяние результатов, что объясняется неоднородностью карбида [14.7]. При проведении опытов карбид брали из одного барабана. Весь карбид (120 кг) порциями по 2 кг перерабатывали в переносном ацетиленовом генераторе, работающем по способу вытеснение воды . По мере разложения заряда карбида отбирали пробы ацетилена. Для определения фосфористого водорода применяли раствор сернокислой ртути. Всего было выполнено 124 анализа. Среднее содержание фосфористого водорода составляло 0,083% (об.). В 75 случаях (60%) из 124 содержание фосфористого водорода было выше 0,08% (об.), а в 10 случаях (8%) выше 0,1%. [c.223]

Соединения с тройной связью между атомами углерода по химическим свойствам очень близки к соединениям с двойными связями. Они легко присоединяют водород, галогены, галогеноводородные кислоты. При действии брома образуются тетрабромиды и дибромиды, а при действии иода образуются только дниодиды Н1С = С1Н. Поэтому для количественного определения соединений ацетиленового ряда пригодны методы анализа соединений с двойной связью, в частности, можно использовать определение йодного числа. [c.57]

В условиях химической переработки различных продуктов могут образовываться любые смеси горючего газа или пара с воздухом. Особенно часто с этим приходится сталкиваться в цехах получения водорода, на ацетиленовых станциях, в цехах рекуперации и ректификации органических растворителей, в цехах стержневой полимеризации синтетического каучука, на складах бал- [c.80]

Учитывая особенности химического строения ацетилена и его производных, Д. Н. Шигорин и др. [32] экспериментально показали, что эти соединения могут образовывать как между собой, так и с молекулами растворителя комплексы —С=Н.. . У, где У— 0, 0 = С, N=, —С=С—, посредством водородной связи.-Мы попытались сопоставить данные различной реакционной способности ацетиленового водорода с величиной смещения полосы поглощения —С Н группы в инфракрасной области. Однако полученнью данные показали, что величина межмолеку-лярного взаимодействия ацетиленового водорода с неиоделен-ной электронной парой атома кислорода рядом стоящей молеку-кулы явно не оказывает заметного влияния на скорость образования ацетиленида в реакции с аммиачным раствором окиси серебра. [c.161]

Реактор представлял собой трубку с внутренним диаметром 20 мм, высотой 325 мм, изготовленную из стали 1Х18Н9Т. Для удерживания катализатора и распыления потока водорода в нижней части реактора установлена металлическая решетка. Реактор снабжен рубашкой для термостатирования в процессе гидрирования, сверху рубашки имеется электрообмотка, позволяющая создавать высокие температуры при активации и регенерации катализатора. В реактор загружалось 120 мл катализатора, высота слоя которого составляла 200 мм, т. е. соотношение высоты катализаторного слоя к диаметру было равно 10. Активация катализатора осуществлялась в токе водорода при 400° в течение 4 час., после чего катализатор охлаждался азотом с целью удаления физически сорбированного водорода (химически сорбированный водород при этом не десорбируется). Этим обеспечивалась более стабильная работа катализатора в первый момент. В противном случае, ввиду большого избытка водорода, на катализаторе будет происходить наряду с гидрированием ацетиленовых соединений и усиленное превращение бутадиена, сопровождающееся значительным тепловым эффектом. Кроме того, одновременно будут иметь место большие потери бутадиена за счет его полимеризации на активных центрах катализатора, которая приведет к сокращению срока службы последнего. Катализатор был испытан в течение длительного времени при режиме, оптимальном для очистки бутен-бутадиеновых фракций дегидрирования на катализаторе никель на кизельгуре. [c.97]

К первому типу химических реакций диацетиленов относятся реакции замещения ацетиленового водорода, характерные для всех соединений, содержащих атом водорода у углерода, связанного тройной связью. Это так называемые реакции металлирова-ния — реакции замещения ацетиленовых атомов водорода в диацетиленах на атомы тяжелых (Hg, Си, Ag) и щелочных (N8, К, Ь ) металлов, а также на магнийорганический и, вообще, элементоорганические остатки. Такие соединения отличаются высокой реакционной способностью и используются в различных синтезах. Особенно широкое применение в качестве промежуточных продуктов нашли соли щелочных металлов и магнийорганические производные диацетиленов. В последние годы значительный интерес вызывают элементоорганические соединения диацетиленов, легко получающиеся взаимодействием натрийдиацетиленов или магнийорганических комплексов диацетиленов с триалкил (арил) галогенидами Зп, РЬ, Ое, ЗЬ и Аз. Эти соединения являются перспективными элементоорганическими мономерами для получения на их основе полимеров. [c.82]

Следует особо остановиться на количественном органическом анализе посредством ЯМР-спектроскопии. Пропорциональность, между площадями пиков и числом ядер, резонирующих при данной частоте, открывает путь к использованию ЯМР для количественного элементарного и функционального анализа. При использовании хорошо откалиброванного интегратора и калиброванных ампул количественный анализ можно проводить, сравнивая интегральные площади пиков в исследуемом и эталонном образцах раздельно, при той же настройке спектрометра. Другой путь состоит в сравнении площадей отдельных сигналов и площади пика эталонного вещества, добавленного в определенном количестве непосредственно к исследуемому образцу. Следует отметить, что количественное определение фтора посредством ЯМР в соединениях с трифторме-тильпой группой — едва ли не единственный способ анализа таких веществ. Для количественного определения функциональных групп ЯМР-спектры часто применяются в комбинации с обычными химическими методами. Так, для определения активного водорода растворяют вещество в тяжелой воде (для лучшей растворимости добавляют полярные растворители — ацетон, пиридин и т. п.) и после обмена определяют площадь сигнала Н2О (ПВО). При этом пет необходимости, чтобы обмен прошел полностью, так как сигналы групп с подвижным водородом (гидроксильной, карбоксильной, аминогруппы) сливаются с сигналом воды. При более длительном обмене и использовании катализаторов таким путем можно определять и группы с менее подвижным водородом, например ацетиленовый водород, метиленовые протоны в малоновом эфире, протоны метильных групп в ацетоне и др. [c.48]

Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля (через карбид кальция) и из нефти (окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида (и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930-х и начале 1940-х гг. в результате детальных исследований советских (Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких (Реппе) и американских (Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Приготовляемые из тих полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [c.40]

В спектрах винилацетилена и других алкенилацетиленов в жидком состоянии химический сдвиг, обусловленный ацетиленовым водородом, находится в более низком поле (2,2—2,5 м. д.),. чем в случае гомологов ацетилена с предельными радикалами (3,2 м. д.) [186, 187]. Это могло быть связано с меньшим экранированием или с повышенной склонностью к образованию водородной связи благодаря сопряжению. [c.268]

Тетраметилбутиндиол (СНд)2С(ОН)С=С(ОН)С(СНз).2 с коллоидальным палладием присоединяет только два атома водорода с образованием этиленового гликоля (этот класс соединений был получен Ю. С. Залькиндом впервые), после чего скорость гидрирования резко падает. С платиновой чернью процесс идет гладко до присоединения четырех атомов водорода с образованием предельного гликоля. Было доказано, что все у-гликоли ацетиленового ряда проявляют такую избирательность, которая зависит только от химической природы металла, но не от природы защитного коллоида, температуры, количества катализатора и т. д. [37]. [c.355]

Например, при гидрировании ацетиленовой связи Б присутствии соответствующих катализаторов получаются почти исключительно u -Wii-д сиговые соединения, в то время как при восста- иовлеяии комплексными гидридами" металлов ИЛЕГ натрием в жидком аммиаке образуются соответствующие транс-согдиненвд J1J. Аналогичные р пленил наблюдаются в случае присоединЬ-ния водорода к ненасыщенным конденсирован-пым циклическим системам [2], Восстановление С—О-групп в лаборатории провсщят почти исклю- чительно химическими восстановителями. [c.21]

Таким же путем установлено строение 11,13-ди-1 ас-ретинола (V) — в результате частичного гидрирования 11,12-дегидро-13-г ис-ретинола (XL11I) [5]. Такой метод установления транс-конфигурации основан на том, что гидрирование ацетиленовой связи до этиленовой водородом в присутствии окиси платины или скелетного никелевого катализатора однозначно приводит к Г ис-К0нфигурации образующейся двойной связи так же, как и химическое восстановление цинком и кислотой, в отличие от химического восстановления другими реагентами, дающими транс-конфигурацию [1021. [c.155]

Для большинства азотсодер>кан их ингибиторов катионного типа, химически адсорбирующихся на поаерхности стали или ацетиленовых соединений, претерпевающих на поверхности превращения, наиболее вероятным является первый путь. Так, производные гексаметиленимина. ингибиторы ПКУ, БА-6, КПН-1, КПИ-3, пропаргиловые эфиры фенола, образуя на поверхности плотные хемосорбционные (азотсодержащие соединения) или полимерные пленки (ацетиленовые соединения) препятствуют проникновению ионов гидроксония к поверхности металла. Торможение катодного процесса приводит к снижению количества разряжающих ионов гидроксония н соответственно доли водорода, проникающего в металл. Высокий защитный эффект от наводороживания оксиэтилированными азотсодержащими бензосульфонатами объясняется [149] способностью их переносить электронную плотность на металл, что ослабляет связь Ме — Ни затрудняет разряд, ионов гидроксония. В некоторых случаях, разряд и рекомбинапия атомов водорода, возможно протекает не на металле, а на самой пленке ингибитора илн продукта его прсврап1ения, как это предполагается в [148]. Однако с этих позиций трудно объяснить слабое торможение наводороживания, а в некоторых случаях даже стимулирование его некоторыми анионоактивны.мн добавками, хотя они № образуют на поверхности металла защитные адсорбционные пленки. [c.90]

Простейшие углеводороды парафинового ряда газообразны. При нормальных условиях они встречаются в громадных количествах в так называемом естественном газе, который часто сопутствует нефти. Естественные газы, которые можно рассматривать как газообразную нефть, также проявляют большие различия в химическом составе однако они большею частью состоят из низших парафинов, именно метана, этана, пропана, с небольшими количествами бутана, пентана и других углеводо родов вплоть до октана они содержат также примеси азота, углекислого газа, сероводорода и — в редких случаях — гелия В газах находящихся в контакте с нефтями ароматического или нафтенового основания, в небольших количествах присутствуют также пары ароматических и циклопарафиновых (нафтеновых) углеводородов. Так Erskine i нашел, что- образец пенсильванского газового бензина, полученного путем адсорбции, содержал 0,6% бензола, 0,6% толуола и 1,2% т-ксилола. В естественных газах предполагается присутствие циклопропана и циклобутана, хотя это и не доказано с полной определенностью С другой стороны, в естественном газе никогда не были найдены представители олефиновых или ацетиленовых углеводородов, а также окись углерода и водород, которые являются характерными продуктами пиролиза. [c.20]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Особенности химических свойств диацетиленовых углеводородов определяются наличием в их молекуле двух видов реакционных центров тройных связей и ацетиленовых атомов воДорода. Поэтому для диацетиленов наиболее харктерны реакции двух типов. Первый тип — реакции, происходящие цо подвижному атому водорода и не затрагивающие тройных связей. Второй тип — реакции, протекающие с участием тройных связей. [c.82]

Реакции винилирования состоят в присоединении к ацетилену различных веществ с подвижным атомом водорода с насыщением только одной из ацетиленовых связей и сохранением ненасыщенной винильной группы (СН2= СН—). Последняя придает веществу способность к полимеризации, в связи с чем эти продукты имеют значение как мономеры для производства пластических масс, химических волокон и т. д. Среди них следует отметить простые виниловые эфиры, винилацетат, акрилонитрил (винилцианид), Ы-впнилкарбазол [c.107]

В процессе дальнейшей очистки изопрена производится гидрирование ацетиленовых соединений, присутствие которых в этом мономере совершенно недопустимо. На этом участке производства наблюдается водородная коррозия. Она проявляется при температурах выше 250° С и приводит к охрупчиванию углеродистой стали, вызываемому обезуглероживанием и другими причинами химического и физического характера, которые достаточно хорошо исследованы и описаны в литературе [16, 17]. В водородсодержащих средах до 300° С рекомендуется применять сталь ЗОХМА, а при более высокой температуре — стали 1X13 и Х18Н10. Эти стали служат продолжительное время даже при высоких давлениях водорода, когда диффузионные и, следовательно, коррозионные процессы на нелегированных сталях протекают особенно интенсивно. [c.237]

В 1934 г. Зелинский писал Природа и сущность тройной связи углеродных атомов в молекуле ацетилена. .. не получила пока ясного теоретического освещения [215, стр. 141]. В этих словах раскрыта главная причина, обусловившая противоречивость суждений о механизме полимеризации ацетилена. Вторая причина, логически вытекавшая из главной, заключалась в том, что оба представления — об ионизации и таутомерии ацетилена — были выведены из одних и тех же химических паб.людений, свидетельствовавших о подвижности ацетиленовых атомов водорода. В связи с этим установление механизма полимеризации (и других реакций) ацетилена зависе.ю, во-первых, от решения вопроса о природе ацетиленовой связи и, во-вторых, от выяснения характера воздействия катализатора на алкип, что могли сделать только физические методы исследования. [c.76]

Ю. . Залькинд, M. H. Вишняков, Л. H. Mopee. О присоединении водорода к ацетиленовым производным. 19. Зависимость направления и хода каталитического гидрирование от химической природы катали-аатора.— ЖОХ, 3, 91 (1933). [c.112]