Теплота адсорбции методом экстраполяци

На рис. 66 приведены зависимости от числа атомов углерода п величин дифференциальных тенлот адсорбции Qa нормальных углеводородов и спиртов, определенных статическими методами при небольших заполнениях (в калориметре и из изостер — см. литературу в [25]) и газохроматографическим методом нри очень малых заполнениях и более высоких температурах. На этом же рисунке приведены также теоретически вычисленные значения потенциальных энергий адсорбции Фд при нулевом заполнении (литературу см. в [25]). В случае нормальных алканов дифференциальная теплота адсорбции Qa растет с заполнением монослоя на графитированной саже приблизительно линейно, так что экстраполяцией к нулевому заполнению 0 = 0 легко определить предельное значение ( о при нулевом заполнении. В случае спиртов зависимость Qa от 0 имеет более сложный вид (см. рис. 63), так что определить ( оПз калориметрических данных, полученных для более высоких 0, затруднительно. Поэтому на рис. 65 данные статических определений приведены в слзгчае спиртов для 9 0,1 для нормальных алканов значение Qa при 0 0,1 весьма близко значению Qf,, полученному экстраполяцией к 0 = 0. [c.131]

Поэтому константы li, приведенные в табл. 11, дают возможность с помощью уравнения (4.27) рассчитать теплоты адсорбции С1 при разных заполнениях. Рассчитанные таким путем зависимости Р от а на рис. 38 сопоставлены с теплотами адсорбции, определенными из изостер. Совпадение величин Q, полученных обо ми способами, вполне удовлетворительно. Очевидно, что величины С 1 табл. 11 представляют собой теплоты адсорбции при а=0. Поскольку сделать надежную экстраполяцию кривой зависимости Q от а, полученной экспериментально, к а = 0 часто бывает затруднительно, описанный метод определения величины представляет большой практический интерес. [c.99]

Наконец, на рис. 8.9 сопоставлены результаты прямых калориметрических измерений при К зависимости дифференциальной теплоты адсорбции q = —AZ7 от адсорбции Г н-пентана на ГТС с результатом определения по уравнению (8.28) предельного значения q = —Ai7i из величин К = У л,. Константы Генри измерялись при температурах от 293 до 400 К для малых (нулевых) доз н-пентана элюционным газохроматографическим методом (полученная в этом интервале температур q была приведена к температуре 293 К внесением поправки на изменение теплоемкости адсорбата при адсорбции, см. рис. 8.5). На рис. 8.9 видна близость определенной газохроматографическим методом величины qi и получающейся экстраполяцией калориметрических измерений q к Г=0. [c.158]

Однако следует отметить, что измерение изотерм адсорбции при относительных давлениях, близких к 1, затруднено, поэтому определение ао обычно связано с весьма далекой экстраполяцией. Кроме того, из уравнения Дубинина — Радушкевича следует, что при р = Рз теплота адсорбции становится бесконечно большой [2]. Все это вместе взятое требует по крайней мере осторожного отношения к величинам предельной адсорбции, определенным путем линейной экстраполяции, и разработки экспериментального метода, не связанного с последней. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология