Надежность экстраполяции

Под характеристиками вытеснения понимаются различные зависимости между значениями отбора нефти, воды или жидкости. В настоящее время известно около двух десятков различных видов характеристик вытеснения. Однако наиболее надежная экстраполяция фактических данных достигается при использовании следующих наиболее распространенных характеристик вытеснения метод Максимова [140] [c.199]

Такое совпадение результатов, полученных из большого числа опытов с разными реагирующими веществами, является убедительным доказательством точности этих результатов. Однако некоторая неопределенность вносится в расчеты из-за использования индивидуальных теплот разведения, для вычисления каждой из которых необходима экстраполяция на нулевую концентрацию. Данные, на которых основаны наши вычисления ДЯд для кислот и оснований, либо относятся к концентрациям выше 0,1 М, либо, за исключением нескольких отдельных случаев, являются настолько неточными при малых концентрациях, что их нельзя использовать для надежной экстраполяции. [c.231]

Измерения производились через каждые 5° в интервале от О до 40°. Так как элементы с проточной амальгамой дают ненадежные результаты при концентрациях ниже 0,05 М, то для экстраполяции приходится использовать результаты, полученные при более высоких концентрациях. Для этой цели можно использовать функции Дебая и Гюккеля [уравнение (32) или (33) гл. X]. Как показывает опыт, с помощью этого метода можно осуществить надежную экстраполяцию, применяя растворы с концентрациями [c.342]

Так как измерения электродвижущих сил элементов этого тина в случае разбавленных растворов недостаточно точны для выполнения надежной экстраполяции, то для вычисления стандартного электродного потенциала были использованы значения у , полученные путем измерения электродвижущих сил элементов с электродами сульфат свинца-двуокись свинца. Значения при концентрациях 0,05 0,07 и 0,1 М, а также величины Б подставлялись в уравнение (30), после чего можно было вычислять Е" для каждой концентрации. Средние значения, полученные из трех определений, приведены в табл. 100. Полученные результаты можно выразить с точностью [c.411]

В случае медленных процессов адсорбции, впущенный в подсистему I адсорбат за время калориметрического измерения не успевает равномерно распределиться на поверхности всех частиц адсорбента ближайшие к потоку подводимого газа частицы адсорбируют больше, чем более удаленные, особенно при больших энергиях адсорбции, низких температурах и небольших (нулевых) р. Результаты измерений при последовательных впусках адсорбата в подсистему I в этих случаях представляют интегральные тепловые эффекты на некоторой части адсорбента. Поэтому величина Ад /АГ только в тех случаях достаточно близка к величине — At/, когда соблюдены указанные выше условия устранен теплообмен вне калориметра и достигнуто адсорбционное и тепловое равновесие со всей поверхностью адсорбента или произведена достаточно надежная экстраполяция термокинетических измерений, т. е. зависимости измеряемой величины Аду от времени 132]. Кроме того, необходимо изме- [c.143]

Сочетание же параллельных измерений этих двух величин в обычной практике почти никогда не встречается. С другой стороны, определение вязкости смеси или зависимости вязкости от температуры, например, по уравнению Вальтера, предусматривает знание только одной вязкости составляющих смеси или вязкости жидкости при двух температурах, а эти данные встречаются почти всегда. По этой причине в практике пока предпочитают пользоваться диаграммами Вильсона, хотя отсчеты по ним недостаточно точны и диаграммы эти не дают возможности надежной экстраполяции вне пределов измеренных величин вязкости. [c.162]

Сопоставление этих данных с принятыми расчетными уравнениями и диаграммами показывает неприложимость последних для нахождения величин вязкости дестиллатов кашпирской смолы при разных температурах. На диаграмме вязкости Вальтера [44] получаются не прямые, а кривые линии, исключающие надежную экстраполяцию за пределами опытных данных. [c.164]

Очевидно, что кинетическая модель эмпирического типа не допускает надежной экстраполяции за пределы допустимой области конкретного исследования. Поэтому наибольший интерес представляют кинетические модели, отражающие основные особенности механизма изучаемой реакции. Такие модели, которым в данной книге уделено главное внимание, в дальнейшем будем называть теоретическими моделями кинетики. [c.11]

Для автоматизированного расчета таких процессов необходимо однотипное уравнение, обеспечивающее определение давления насыщенных паров /ДНЦ/ различных классов веществ и позволяющее проводить надежную экстраполяцию в область низких температур. [c.52]

Для метанола и этанола надежность экстраполяции не отличается от надежности для водных растворов, так как 326 [c.326]

В связи с тем, что в муравьиной кислоте известен потенциал только одного галоид-серебряного электрода, экстраполяция может быть произведена только по данным о разностях Ах —Лх Л, - и А, -Ах . Эта в общем не очень надежная экстраполяция дает соответственно [c.327]

Хотя из вышеизложенного следует, что описанный метод является довольно точным, но он имеет тот недостаток, что требует сравнительно большого количества исходных данных вычисления показывают, что если число веществ, на основании которых определены значения коэффициентов (XI, 18) и (XI, 19), слишком мало, то получаются уравнения, недостаточно точные для широкой экстраполяции. Вместе с тем, трудна назвать какие-либо другие гомологические ряды, кроме к-алканов и 1-алкенов, для которых в настоящее время имеется значительное число тщательно изученных веществ. Поэтому представляет существенный интерес нахождение метода расчета, с помощью которого можно было бы осуществить достаточно надежную экстраполяцию по веществам в тех случаях, когда мы располагаем небольшим количеством исходных данных. Было-установлено [5а], что для этого можно рекомендовать приближенное уравнение [c.354]

При соблюдении этих условий эффективная площадь изменяется прямо пропорционально изменению давления, что позволяет проводить надежную экстраполяцию и для более высоких давлений. [c.137]

За отсутствием иных данных мы условно принимаем, что уравнение (46) допускает с большей или меньшей надежностью экстраполяцию в сторону более низких температур до температуры плавления пропана (—188,65° С). Поэтому принятые нами наиболее надежные значения давления пара жидкого пропана в пределах от—188,65 до—42,06°С вычислены с помощью уравнения (46). [c.40]

Вследствие того что методы газовой хроматографии применяются для анализа широкого спектра веществ и классов веществ в широком диапазоне температур и с большим числом различных неподвижных жидкостей, с каждым годом растет также число применяемых веществ сравнения. Количественное сопоставление данных, полученных с различными веществами сравнения, приводит к появлению существенных ошибок. Для решения этой проблемы Ковач [2] предложил применять в качестве веществ сравнения нормальные углеводороды. Благодаря этому отпала необходимость в не всегда надежной экстраполяции, так как анализируемое вещество сопоставляется с двумя веществами [c.21]

Главная его слабость — малая надежность экстраполяции. В пределах изменения переменных, изученных в опытах,, предсказание поведения процесса (интерполяция) обычна может проводиться достаточно точно. Но закон изменения функций отклика за изученными пределами нам неизвестен, и можно-допустить серьезную ошибку, полагая, что процесс по-прежнему обязательно будет подчиняться выведенным нами эмпирическим уравнениям. [c.31]

Главная слабость — малая надежность экстраполяции. Обычно можно достаточно точно предсказать поведение процесса в пределах изменения переменных, изученных в опытах интерполяция). Но закон изменения функций отклика за пределами изученного интервала лам неизвестен, и можно допустить серьезную ошибку, полагая, что процесс по-прежнему будет подчиняться выведенным нами эмпирическим уравнениям. [c.122]

Было показано, что предельное значение П/Са при бесконечном разведении является истинной мерой молекулярного веса полимера независимо от размера или формы его молекул и природы применявшегося растворителя. Таким образом, точность определения молекулярного веса полимера в значительной степени зависит от характера и надежности экстраполяции результатов измерений к бесконечному разведению. Наиболее подробно этот вопрос рассматривается в работе Томпа [81 здесь даются лишь краткие сведения. [c.148]

Можно убедиться в том, что использование формулы (111.1.4) обеспечивает надежную экстраполяцию кривой давления паров в очень широком интервале температур даже при весьма узкой исходаой температурной базе (в рассмотренном примере разность температур --Т2 была менее 50 /Г). Во всем диапазоне изученных давлений, составляющем 6 порядков, оттугчие результатов расчета от табличных данных не превосходит различий в данных разных авторов /60/. Существует и двухпараметрическая форма описания плотности жидкости на линии сосуществования ( р ), аналогичная III.1.3 /61/ [c.34]

Здесь приведены эти примеры потому, что данный случай не является исключением, скорее всего он довольно широко распространен. Общее правило поэтому можно сформулировать следующим образом для экстраполяции на А = оо необходимо использовать измерения дисперсии света в красной и инфракрасной областях спектра. Однако следует помнить, что применение все более дальнего ИК-излученпя может привести к эффекту увеличения показателя преломления вблизи 1юлосы поглощения данной молекулы. В практическом плане в большинстве случаев для надежной экстраполяции на А=оо достаточно измерений п в области 0,5—1,0 х, хотя в отдельных примерах требуется более детальное изучение дисперсин показателя преломления. [c.127]

Формула (43) является эмпирической значение показателя п определяется для данной смеси по опытным точкам. Поэтому формула (43) не допускает надежной экстраполяции за пределы исследованного интервала температур. Обычно для достаточно широких интервалов температур принимают п = onst, где п лежит в пределах от 1,5 до 2,0 (см. [84, 30] и др.). Часто берут значение п = 1,75. Однако при более точной аппроксимации опытных данных полагают п зависяш им от температуры. Так, в работе [85] для коэффициента самодпффузии GO2 в интервале 200— 1700°К принято D см 1сек) = 0,0967 (Т/273)", где п = 1,81 + -Ь 0,035 (Г/273). [c.72]

Большинство из нас справедливо опасается раковых заболеваний. Мы можем определять крайне низкие содержания веществ, токсичносгь которых установлена и допустимое содержание которых в пище регламентируется на уровне, близком к нулевому. Отмечено, что в течение 198(>-1990-х годов предел обнаружения снизился с концентращ1й, которые вызывают заметные нарушения в организме человека, до концентращ1й, которые на шесть или более порядков величины ниже [1.2-5]. Коротко говоря, не существует научно достоверного способа оценить надежность экстраполяции их токсичности на столь малые концентрации [c.40]

Надежность экстраполяции, с помощью которой исключаются диффузионные потенциалы, может быть проверена путем сравнения вычисленных термодинамических величин с величинами, полученными другими независимыми методами. В тех случаях, когда подобное сопоставление / Возможно, получается вполне удовлетворительное совпадение [35, 36]. Разность между величинами стандартных потенциалов электродов серебро-хлористое серебро и серебро-бромистое серебро, полученная из электродвижущей силы элемента VII, в точности совпадает с разностью между соответствующими величинами, найденными непосредственно из электродвижущих сил элементов без жидкостного соединения. Было также обнаружено, что результаты, полученные с помощью элементов V и VI, превосходно совпадают друг с другом, хотя коэффициенты наклона экстраполиру,емых прямых для этих двух систем различаются по знаку и по порядку величины. Стандартный электродный потенциал серебра можно вычислить по уравнению [c.309]

В заключение следует отметить, что сравнение активности различных катализаторов в реакциях дегидрирования сильно затруднено из-за многочисленных изменений в условиях осуществления исследуемых процессов. Поэтому представляет несомненный интерес и большую практическую ценность получение данных о каталитических свойствах различных веществ в одинаковых условиях или в условиях, позволяющих проводить надежную экстраполяцию этих данных. Обязательным требованием к этим экспериментам является исключение искажающего влияния макрофакторов, определение величины поверхности активного вещества и контроль за состоянием поверхности стационарно работающего катализатора. [c.182]

Было показано [98], что более надежная экстраполяция может быть получена, если изображать зависимость 1/ЛГкаж от среднеарифметической концентрации раствора в верхней и нижней час [c.142]

Метод седиментационного равновесия в качестве абсолютного метода онределения молекулярных весов полимеров обладает рядом достоинств. Силовое поле ультрацентрифуги обусловливает осаждение крупных частиц типа пыли, но в то же время практически весьма слабо влияет на низкомолекулярные включения в образце. На довольно малом количестве полимера можно измерить молекулярные веса, изменяюш иеся от нескольких сотен до нескольких миллионов, а также получить обш ую картину степени полидисперсности. Недостатки метода, обусловленные большим временем эксперимента и трудностями при исследовании достаточно низких концентраций образцов, применяемых для надежной экстраполяции к бесконечному разбавлению, могут оказаться не столь суш ественнымй, если применять идеальные растворители и использовать появившиеся возможности быстрого достижения равновесных условий седиментации. В то время как метод скоростной седиментации обладает большей чувствительностью к тонким характеристикам распределений по молекулярным весам, метод седиментационного равновесия применяют главным образом для определения средних молекулярных весов, хотя использование этого метода в случае смешанных растворителей (седиментация в градиенте плотности), как недавно было показано, перспективно для определения наличия в образце других типов неоднородности. [c.238]

Однако при такой экстраполяции могут оказаться неучтепными быстрые начальные эффекты, не передаваемые эмпирическим кинетическим уравнением. Поэтому мы предполагаем провссти псследования при 1UU (и 50°), что обеспечит более надежную экстраполяцию. [c.263]

Уравнение (4.11) описывает одновременно как жидкую, так и газовую фазы, а также обе ветви линии насыщения. Им надежно можно пользоваться при О и 2,2 и X 0,7. Уравнение (4.11) допускает надежную экстраполяцию вверх по температуре до 900—1300 К. Вязкость водорода можно определять графически. В координатах [рр, г/( Хр, г— о)]—рр, г все опытные изотермы сжатого газа и жидкостей имеют вид параллельных прямых линий в диапазоне от ряр до р Зркр. [c.182]

Эта линейность позволяет совершенно надежную экстраполяцию к SAiO, т. е. к точке, соответствующей 9=90°. При вычитании полученной таким образом величины из значения Ы,К-ди-метиланилина находим разность [c.597]

На фиг. 13 представлена зависимость среднего паросодержания от давления нри постоянной нагрузке. Наличие этой зависимости свидетельствует о том, что опытные данные, полученные при низких давлениях, а тем более нри атмосферном, нельзя непосредственно переносить на высокое давление. Для надежной экстраполяции этих данных на высокие давления необходимо расширить область давлений при проведении экспериментальных исследований. В этом отношении возможно было бы использование данных МОЦКТИ (17 ama) и МЭИ. Однако это окажется возможным только после проведения нами соответствуюш его исследования на колонке диаметром 200 жл, почти однотипной с колонкой МОЦКТИ (238 мм). [c.122]

Как видно из рис. 2 и из сравнения данных табл. 1, значения, найденные из уравнения М. А. Решетникова, в пределах точности метода лежащей капли лли газового пузырька практически не отличаются от экспериментальных данных (сгоп). Обоснованность такого типа экстраполяции может быть подтверждена и термодинамически, и экспериментально авторы работы [11] показали, что даже в области не слишком высокой концентрации энергетика поверхностного слоя достигает равновесия, что видно из исследования концентрационной зависимости поверхностной энтальпии, которые имеют тенденцию к предельному значению, причем чем больше молекулярный вес полимера, тем при меньших концентрациях достигается предельное значение. Что же касается математической надежности экстраполяции, то с целью выяснения оптимальной пределыюй концентрации раствора, начиная с которой может проводиться экстраполяция, мы провели измерения а одной из систем в полном интервале концентраций от О до 100 вес. % методом лежащей капли, рассчитали предельное [c.74]

Значения (дУ1дТ) показаны на рис. 40. Наиболее надежная экстраполяция к низким содержаниям МгО приводит к значению (дУ/дТ)=0 при содержании МгО порядка 12 12%. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология