Внесение поправок в результаты анализа

При определении понятия коэффициент относительной чувствительности важно оговорить число предварительно внесенных в результаты анализа поправок. Принято считать, что таких поправок должно быть две поправки на ширину линий и на отклик масс детектора. Они влияют на результат и являются основными для масс-спектрометрии. [c.269]

При выполнении анализа одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов для внесения в результат анализа соответствующей поправки. [c.195]

Иногда при внесении поправки определяют не абсолютную ее величину, а только знак ошибки, т. е. выясняют, будет ли результат анализа повышенным или заниженным. [c.58]

Содержание серы в сульфате (без внесения поправки в результат анализа) [c.230]

Тем не менее при проведении повседневных клинических анализов и даже в исследовательской работе этими поправками можно пренебречь. Во-первых, расхождение показателей может зависеть не только от самих красителей, но и от различных моментов техники окрашивания, элюирования и т. д. В этом случае внесение поправки только частично исправит ошибку. Во-вторых, техника анализа в руках каждого исследователя со временем стандартизуется настолько, что получаемые результаты становятся сопоставимыми друг с другом, а это вполне удовлетворяет требованиям, предъявляемым к экспериментам в повседневной клинической работе. Если какие-либо особые причины все же заставляют вводить поправки, то их величину следует определить в конкретных условиях, принимая во внимание все особенности опыта. Такие поправки дадут более точные результаты, чем величины, просто заимствованные из литературы. [c.62]

НОВЫМ образцом повторяется до тех пор, пока не будет получено постоянное относительное содержание изотопов, указывающее на удаление предыдущего образца. Память о предыдущих образцах особенно заметна при работе с полярными соединениями. Пример подобной методики работы с образцами воды рассмотрен в одном из следующих разделов. Внесение поправки в высоты пиков для исключения влияния фона по данным, полученным до введения образца, как правило, отличается очень низкой точностью. Поэтому в тех случаях, когда невозможно применить методику споласкивания, должны быть приняты специальные меры для удаления анализируемого образца после проведения измерений. Нир [14931, который провел тщательное сравнительное изучение отношений распространенностей изотопов в десятках образцов свинца, исследуемых в форме иодидов, прогревал прибор после удаления образца в течение всей ночи. После этого проводился дальнейший прогрев прибора, в течение которого пары иода пропускались через масс-спектрометр. В результате последней операции удалялись следы свинца, которые могли отложиться при термическом разложении иодида свинца. Полный анализ одного образца мог быть осуществлен каждые два дня. Бойд и сотрудники [252], исследовавшие образцы газообразного хлора, показали, что для удаления на, связанного с присутствием хлора, оказалось необходимым откачивать прибор в течение 6 мес при комнатной температуре. [c.80]

Если в инструментальных методах определения основная трудность — точное измерение слабого полезного сигнала, то в методах предварительного обогащения источниками помех являются возможности потерь микрокомпонентов при концентрировании и внесения загрязнений. Об ычно потери происходят вследствие того, что определяемый элемент не находится в нужной ионной форме (комплексные соединения, полиядерные ионы, молекулы, коллоиды). Элементы теряются также в результате соосаждения, соэкстракции, улетучивания в виде аэрозолей и т. п. Большое значение имеет устойчивость растворов и особенно адсорбция следов на стенках сосудов [63, 64]. Надо сказать, что эти вопросы изучены еще далеко не достаточно. Контроль за потерями элементов-примесей выполняется главным образом при помощи радиоизотопов, а в результаты анализа вносится соответствующая поправка. [c.13]

Как уже упоминалось в разд. 2.3.3, условия испарения диэлектрических материалов различного происхождения можно стабилизировать в значительной степени сплавлением анализируемого образца с подходящим веществом, в результате которого исходные вещества разлагаются и образуются новые. В этих целях чаще всего используют карбонаты щелочных металлов, борную кислоту и буру [1—8]. До сплавления пробу превращают в порошок (с размером частиц меньше 0,08 мм) и хорошо перемешивают с плавнем. Чистоту каждой новой партии плавня следует проверять с помощью холостого опыта, который, если это необходимо, учитывают внесением соответствующей поправки при расчете результатов анализа. Используемые обычно в химическом анализе тигли и чашки могут применяться также при сплавлении. Они должны быть сделаны из материала, не содержащего определяемых элементов, и не должны разрушаться во время сплавления при температуре, необходимой для полного разложения анализируемой пробы. Для сплавления с сильными щелочными плавнями, такими, как ЫаОН, ЫагО [9, 10], достаточно подходящими оказываются серебряные, никелевые или железные чашки или тигли. Сплавление с борной кислотой проводят обычно в плати- [c.44]

Иногда при внесении поправки определяют не абсолютную ее величину, а только знак ошибки, т. е. выясняют, будет ли результат анализа повышенным (знак ошибки- -) или заниженным (знак ошибки—). [c.45]

Определяют фон колонки, пропуская через чистую колонку раствор эфира в гексане, собирая элюат и анализируя его. Оптическую плотность этого фона при 650 ммк используют для внесения поправки в результат анализа. [c.155]

Минеральные вещества, содержащиеся в древесине, также лишь частично растворимы в кислотах. Нерастворимая часть золы древесины будет оставаться в лигнине. В некоторых случаях (солома, бамбук и т. п.) зольность выделенного лигнина может оказаться очень высокой. Для внесения поправки в результаты анализа определяют содержание в лигнине золы обычным методом. [c.82]

Полное исключение ошибок анализа, связанных с нагреванием пробы, при работе первичным эмиссионным методом, конечно, невозможно. Этот эффект может быть лишь значительно ослаблен смягчением режима работы рентгеновской трубки, улучшением системы охлаждения анода и осуществлением других мероприятий, о которых уже шла речь выше. Для проверки эффективности этих мер и в случае необходимости внесения соответствующих поправок можно рекомендовать при съемке спектрограмм либо варьировать время экспозиции, либо при неизменном времени экспозиции получить серию последовательных снимков, по которым построить график зависимости определенного на опыте содержания элемента от времени. Если определенные по разным спектрограммам значения относительного содержания элементов в пробе не обнаруживают закономерного изменения состава образца и его обеднения одним из компонентов, то влияние нагр "ва незначительно и может пе учитываться при проведении анализа. В противном случае следует либо принять меры к дальнейшему облегчению режима работы рентгеновской трубки или к улучшению отвода тепла от анода, либо путем экстраполяции полученной кривой к нулю экспозиции установить величину поправки на испарение вещества с анода, которую необходимо внести в результаты анализа. [c.120]

При анализе раствора № 5 (см. табл. 140) была сделана попытка определить содержание спирта и кетона одновременно. Циклогексанол определяли по методу Фишера, применяемому для анализа гидроксильных групп (см. гл. IX), и получили значение, равное 68%. Из этого следует, что кетон прореагировал приблизительно на 40%, если считать, что на 1 моль вступившего в реакцию циклогексанона образуется 1 моль воды. Другую порцию того же раствора сначала обрабатывали раствором трехфтористого бора в уксусной кислоте, применяемом при анализе на гидроксил. После 2 час. стояния при 65° раствор охлаждали до комнатной температуры и к нему осторожно добавляли 50 мл пиридина и твердый хлористый гидроксиламмоний в 100%-ном избытке по отношению к циклогексанону. После стояния при комнатной температуре смесь обрабатывали, как обычно, раствором соединения пиридина с сернистым ангидридом и титровали реактивом Фишера. После внесения поправки на содержание воды, образовавшейся в результате этерификации спирта, количества прореагировавшего циклогексанона оказалось равным 83—85% [51]. При этом, однако, остается неясным, объясняются ли эти результаты тем, что реакция кетона происходила неполностью, или тем, что во время этерификации протекала какая-то побочная реакция. [c.334]

Одновременно проводят контрольный опыт через все стадии анализа в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого удобрения для внесения поправки в результат анализа, с целью учета содержания примесей аммОния в реактивах. [c.548]

Для внесения в расчет результатов поправки на азот регулярно проводят одну — две контрольные пробы на несколько рабочих анализов. Контрольные пробы совершенно обязательны всякий раз, как только произошла замена хотя бы одного из растворов реагентов или материалов. [c.282]

Выбор того или иного хода анализа в каждом отдельном случае должен проводиться опытным аналитиком в зависимости от условий и удобства работы. Естественно, что следует предпочесть тот вариант метода, при котором не требуется внесения поправок, но для получения точных результатов было бы неразумно рисковать введением других ошибок (значения которых неизвестны и не всегда одинаковы), если есть возможность внести точную поправку, хотя это и требует некоторой дополнительной работы. [c.967]

По результатам весеннего осмотра зданий, устройств деповского хозяйства, локомотивов, моторвагонных поездов и анализа работы в период прошедшей зимы в апреле-мае составляют мероприятия по подготовке локомотивного хозяйства и локомотивов к работе в предстоящую зиму с указанием сроков окончания работы и ответственных исполнителей. Эти мероприятия обсуждают на производственных совещаниях и рабочих собраниях и со всеми внесенными предложениями и поправками утверждают у начальника отделения дороги. [c.231]

При работе агрегата в установившемся режиме и условиях, отличных от номинальных (при которых устанавливались коэффициенты нормативной характеристики), расход первичной энергии изменяется. Поэтому в планировании используются нормы поправок на отклонения условий эксплуатации от номинальных (например, начальных параметров пара перед турбиной, температуры охлаждающей воды, качества топлива и т. п.), вызванные различными причинами, как зависящими, так и не зависящими от персонала данного цеха или электростанции. Внесение таких поправок необходимо при анализе результатов эксплуатации, когда отклонения фактических условий от предусмотренных планом известны и требуется учесть изменения в расходе первичной энергии, вызванные теми или иными причинами. Эти поправки используются также при планировании — для учета влияния на расход первичной энергии заранее известных отклонений от номинальных условий, вызванных причинами, не зависящими от персонала станции (например, вакуума, так как заранее известно отклонение температуры охлаждающей воды в планируемом периоде от ее значения при номинальных условиях, и т. п.). [c.173]

К третьей группе методов определения Рвмет, Ре2+ и Ре + нами были отнесены прочие химические, физикохимические и физические методы анализа. Все эти методы не нашли широкого распространения. В 1917 г. Винклер [67] предложил метод окисления, заключающийся в том, что навеску л-селезного порошка окисляют до окиси железа. Метод окисления дает более или менее точные результаты в отсутствие Рвмет или РеО. Плоткин и др. [68] разработали метод определения РеО в агломерате, основанный на окислении при прокаливании РеО до РвгОз. Уменьшение в массе прокаленной навески за счет сгорания углерода учитывают внесением в результат анализа соответствующей поправки. [c.75]

Титан в 2г10, 2г20, 2г30 и гафнии при содержании этого элемента ниже 0,005% обычно определяют спектральными методами (см. стр. 169 и 172, 183 и 184). Фотометрический метод, основанный на образовании в кислом растворе пертитановой кислоты, предназначен главным образом для контроля результатов спектрального анализа и применяется для анализа проб, содержащих 0,004—0,1% титана. Этот интервал можно расширить до 1 % титана, если уменьшить навеску пробы или взять меньшую кювету. Для внесения поправки на присутствие железа и других окрашенных ионов в качестве компенсирующего раствора используют аликвотную часть анализируемого раствора, но без добавки перекиси водорода. [c.158]

Как сообщают Кордес и Тейт [49], существует линейная зависимость между поглощением при 1,9 мкм и содержанием воды в гидразине, метилгидразине и 1,1-диметилгидразине. Для количественного анализа спектр образца в кювете длиной 1 см записывается в области 1,8—2,1 мкм. Суммарное поглощение после внесения поправки на фоновое поглощение пропорционально содержанию воды в интервале ее концентраций от 0,1 до нескольких процентов. Стрейм и сотр. [235] высушивали 1,1-диметилгидразин и диэтилентриамин путем перколяции на стеклянных колонках размером 2x60 см, наполненных молекулярными ситами 4А (емкость колонки по воде равна 3 г). Один или два цикла обезвоживания приводят к снижению содержания воды в триамине от 0,28 до 0,03 и 0,02% соответственно. Высушенные образцы используются в качестве стандартов в кювете сравнения при определении воды при 1,9 мкм. Если между 1,7 и 2,2 мкм проводится запись дифференциальных спектров, то базовая линия проводится через положение плеч на полосах поглощения при 1,8 и 2,1 мкм, после этого график зависимости поглощения от концентрации воды является прямой линией, проходящей недалеко от начала координат. Результаты анализа аминов приведены в табл. 7-13. [c.420]

Если содержание растворимого вещества в жидкой фазе примерно постоянно, в данные анализа воды, полученные методом ЯМР, вносят соответствующие поправки. Шоу, Элзкен и Кунзман [49, 166] обнаружили в свежих яблоках от 12 до 14% водорастворимых веществ, в первую очередь углеводов. Из данных, приведенных в табл. 8-4, видно, что внесение поправки на содержание 12% твердых растворимых веществ улучшает сходимость между результатами анализов, проведенных методом ЯМР и методом высушивания в вакууме при высокой температуре. Стандартное отклонение составляет 1,3%. [c.475]

Примечание. Так как бура обычно содержит кремнекислоту, необходимо проведение опыта с теми же 1401ичвствами реактивов, какие применялись при анализе, н внесение соответствующей поправки в результаты анализа. [c.478]

Если величина нерастворимого остатка примесей вел5 ка (при анализе корней, лесной подстилки и т. п.), необходимо внесение поправки на растворимость минеральных примесей, в противном случае результаты по содержанию почти веек элементов минерального питания получаются сильно искаженными. Способ внесения поправки на растворимость минс-тальных примесей дается ниже, в соответствующем разделе [c.60]

Реакция со всеми изученными альдегидами (формальдегид, 2-этил-1-гексанал, бутиральдегид) протекала стехиометрически, так что могли быть введены соответствующие поправки. При применении общего метода реакция циклогексанона практически протекала полностью (95%) однако другие кетоны реагировали только частично. Для ацетона и этилизопропилкетона были получены значения соответственно 48 и 13%. Попытки превратить карбонильные соединения в циангидрины путем обработки раствором цианистого водорода в диоксане (см. гл. V) перед прибавлением трехфтористого бора в метанольном растворе не дали хороших результатов. Хотя карбонильная группа очень эффективно стабилизировалась, последующая этерификадия органической кислоты была неполной. При анализе смеси из 75% масляной кислоты и 25% масляного альдегида после такой обработки было обнаружено 65% кислоты [12]. Попытки удалить карбоксильное соединение в виде оксима также не были удачными. Раствор, содержавший 50% ацетона и 50% уксусной кислоты, был сперва обработан хлористым гидроксиламмонием в соответствии с общим методом определения карбонильной группы (см. гл. XII) затем к смеси добавляли катализатор, содержавший 100 г трехфтористого бора на I л метанола, и смесь нагревали в течение 1 часа при 60°. При внесении поправки на количественно протекающую реакцию с участием карбонильных соединений, при которой на 1 моль ацетона образуется 1 моль воды, найденное по разности количество воды было эквивалентно 40% уксусной кислоты по отношению к исходному образцу [12]. [c.308]

Применение перманганата для окисления различных органических кислот было давно еще описано Пеан-де-Сент-Жиллем В дальнейшем этот метод часто приводился в литературе. Обычно определяемое вещество нагревают с перманганатом, взятым в избытке, пока не произойдет полное окисление, а затем избыток КМПО4 определяют иодометрически или титруя его щавелевой кислотой. Основным недостатко.м такого хода анализа является то, что перманганат при кипячении частично саморазлагается, причем выпавшая двуокись марганца оказывает на этот процесс каталитическое действие. Метод поэтому не может дать точных результатов без внесения соответствующей поправки, но поправку эту нельзя определить с помощью глухого опыта, так как условия в глухом опыте и при анализе пробы различны. Можно рекомендовать лучший ход анализа, хотя он и требует больше времени производить окисление при комнатной температуре. Эти методы подробнее будут обсуждены в П1 томе. [c.280]

Заметное самоэкранирование потока нейтронов наблюдается при активации тепловыми нейтронами сравнительно больших образцов (1—10 г), содержаш,их значительные количества некоторых элементов с большими сечениями захвата нейтронов (особенно таких элементов, как Li, В, С1, Se, Мн, Со, Se, Rh, Ag, d, In, s, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Но, Er, Tm, Yb, Lu, Hf, Та, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg). В этом случае образцы, и особенно их внутренние слои, облучаются меньшим потоком тепловых нейтронов по сравнению с ожидаемым. Если это обстоятельство не учесть и не принять меры для преодоления этой трудности или для внесения соответствуюш,ей поправки, получаются заниженные результаты. К счастью, большинство обычных образцов пе содержит большого количества этих элементов (12 из 33 являются редкоземельными элементами), чтобы это обстоятельство становилось серьезной проблемой. Если при анализе образцов встречается такая проблема, можно обычно уменьшить ошибку, вызванную самоэкрапированием, до уровня, удовлетворяющего требованиям точности анализа, путем использования очень малых образцов (0,01—0,1 г) или сравнением с эталонами, приготовленными на той же основе и содер-ягащими известное количество определяемого элемента. Использование очень небольших образцов не влияет на абсолютную чувствительность определения, но отрицательно сказывается на концентрационной чувствительности. Кроме того, часто трудно получить очень небольшие образцы, являющиеся достаточно представительной пробой анализируемого материала. При использовании эталонов, приготовленных на основе анализируемого материала, самоэкранирование не исключается, а просто учитывается, что позволяет несколько увеличить абсолютную чувствительность. Возможный эффект самоэкранирования в образцах с неизвестным составом основы можно с успехом проконтролировать простыми измерениями поглощения тепловых нейтронов при помощи нейтронных источников низкой интенсивности. При правильной калибровке такие измерения могут дать соответствующую поправку на эффект самоэкранирования, которую следует внести в результаты активационного анализа. Самоэкранирование не является значительной проблемой при активации быстрыми нейтронами, поскольку в этом случае сечения захвата много меньше. Метод изотопного разбавления, который будет описан ниже, можно также использовать для определения поправки па самоэкранирование. [c.258]

Для получения точных результатов независимо от метода калибровки объемы газов нужно привести к стандартным условиям температуры и давления. Для этого применяют газовые законы в их простейшей форме, поскольку водород, кислород, азот и окись углерода ведут себя как идеальные газы при условиях, обычно используемых для отбора и ввода пробы (см. раздел А,У,б,1). Углекислый же газ и углеводороды с 2—5 атомами углерода обнаруживают отклонения в пределах от 0,5 до 5% (табл. 7), и для точных результатов следует ввести соответствующие поправки. Ван де Краатс [75] описал номографический метод внесения таких поправок для сложных смесей, который является достаточно точным в большинстве случаев (см. раздел А,У,б,2). Поправки такой величины не имеют смысла при анализе компонентов, присутствующих в следовых количествах, но их желательно вводить, когда двуокись углерода или какой-либо органический газ представляют собой основной компонент смеси. [c.161]

Неправильное определение поправки на загрязнения, внесенные с реактивами и извлеченные из стекла посуды. Небольшой осадок, который выделяется аммиаком из раствора одних лишь применяемых реактивов при проведении холостого опыта, как правило, менее полно захватывает SiOj и PjOg, содержащиеся в растворе, чем значительно больший осадок, получаемый при анализе пробы. Так, например, при анализах 0,5 г навесок боксита средняя поправка на загрязнения в реактивах при проведении холостых опытов составила 0,25 мг. После прибавления к реактивам 0,25 г AljOg в виде чистого хлорида алюминия величина поправки составила 1,8. чг, когда содержание кремнекислоты в хлориде алюминия не было принято во внимание, и 0.9 мг после учета содержащейся в нем кремнекислоты. Таким образом, когда для определения величины поправки через все стадии анализа проводили холостой опыт с одними только реактивами, были получены повышенные результаты, которые отличались от истинных на 0,13%, а если в реактивы был введен хлорид алюминия, но содержание кремнекислоты в нем не учитывалось, результаты оказались пониженными на 0,18"o. [c.519]

Точность фотометрического определения элементов нри анализе конкретных материалов зависит от метода анализа в целом [66]. Само фотометрическое определение (проведение цветной реак1Ц1и и измерение поглощения) является последним этаном анализа. Точность ана [иза определяется суммой ошибок, вносимых на отдельных стадиях аналитической методики, включающей отбор пробы, разложение ее, концентрирование следов (если определяются следовые количества), разделение элементов и фотометрическое определение. При выполнении этих операций определяемые элементы могут быть введены извне или частично потеряны. Правильное определение значения холостого опыта (прн анализе следов) и внесение соответствующей поправки в получаемый результат также имеют большое значение для точности анализа в целом. Влияние холостого опыта на точность увеличивается с уменьшением содержания определяемого микрокомпонента. [c.27]

Изучение изменений, наблюдаемых для спектрофотометриче-екой кривой, в результате окисления содержащих витамин А жиров показало, что отношение 280/328 возрастает в значительно большей степени, чем отношение 300/323, и поэтому может считаться более чувствительным показателем окисления [117]. (Минимум поглощения для чистого витамина в этой области лежит при 260 тер.) Однако и посторонняя абсорбция для товарных рыбьих жиров также приходится на длины волн меньше 300 т . Одним из наиболее важных достижений за последнее время в спектрофотомет-рическом методе определения витамина А можно считать возможность математического вычисления поправки на отклонение формы кривой поглощения от истинного очертания, свойственного чистому витамину А[194—196]. Эти поправки вычисляются на основании измерений поглощения света длин волн, лежащих по обе стороны от максимума поглощения для витамина А в поправках отражаются как искажение формы кривой, так и перемещение максимума, зависящие от присутствия посторонних поглощающих свет примесей. Такой принцип внесения поправок может найти общее применение в спектрофотометрическом анализе, если только считать правильным его основное положение, что абсорбция посторонних веществ изменяется линейно и не имеет минимумов по обеим сторонам пика. Чтобы облегчить пользование этими поправками при определении витамина А, составлены соответствующие номограммы [212]. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология