Векторная сумма молекулярных диполей

Из сравнения тепловых эффектов реакций видно, что фторирование — сильно экзотермическая реакция. Идет очень легко (в обычных условиях сопровождается деструкцией вещества) хлорирование — также экзотермическая реакция, ИДет легко бромирование по сравнению с хлорированием протекает труднее (эндотер-мичность I стадии), а иодирование практически не идет из-за большой эндотер-мичности первой стадии процесса. 68. Реакция не идет, так как она эндотермична, требует большой затраты энергии ДЯ = 346,94 — 280,06 = - -66,88 кДж/моль (см. ответ к задачам 66 и 67). 72. В изопентане 1 третичная, 2 вторичных и 9 первичных С—Н связей. На одну третичную С—Н связь приходится 22% продукта хлорирования, на одну вторичную — 14%, на одну первичную 50/9=5,5%. Относительная реакционная способность первичной, вторичной и третичной С—Н связей будет соответственно 5,5 14 22, т. е. 2,5 4. 73. а) В бутане 6 первичных и 4 вторичных С—И связей. Примем за х процентное содержание первичного галогенида и составим уравнение (6-1)/(4-32) = дс/(100 — дс), х = = 4,5%. Первичного бромистого бутила 4,5%, вторичного 95,5% б) аналогично вычисляется содержание первичного и третичного галогенидов, образующихся при бромировании изобутана. Первичного —0,6%, третичного 99,4%. 83. 2,2,4,4-Тетраметилпентан. 105. О молекулярной рефракции см. [2], I, стр. 350—352 [5], стр. 198—204. 106. О геометрической изомерии см. [1], стр. 64 [4], I, стр. 151. Конформационные превращения алканов происходят без разрыва а-связи цис-транс-изомеризация сопровождается разрывом я-связи и поэтому требуется большая затрата энергии. 111. Различие объясняется тем, что векторная сумма диполей, образованных поляризованными связями С — С1 для чис-изомера не равна, а для транс-изомера равна нулю [c.186]

При наличии связи экситонного типа одиночный уровень изолированной молекулы расщепляется в полосу уровней в кристалле, и, следовательно, низшие экситонные состояния понижены по сравнению с низшими уровнями изолированной молекулы. В результате этого наиболее низкочастотная полоса поглощения молекулярного кристалла испытывает смещение в сторону больших длин волн даже по сравнению с исправленным значением длины волны, учитывающим обычное длинноволновое смещение, обусловленное усиливающимся кулоновым взаимодействием возбужденной молекулы со своими соседями в конденсированной фазе. Исключения появляются в тех случаях, когда переходы на низший экситонный уровень оказываются запрещенными. Правила отбора зависят от взаимной относительной ориентации переходных моментов в ансамбле молекул. Например, в случае структуры типа карточной колоды (рис. 9, а) состояние А имеет наибольшую энергию вследствие взаимного отталкивания отдельных диполей. Состояние В имеет наименьшую энергию, а состояния С и D — промежуточную. Однако результирующий переходный момент, представляющий собой векторную сумму отдельных моментов, равен нулю во всех случаях, кроме состояния А. Таким образом, при структуре типа карточной колоды с помощью разрешенного перехода может быть получено только высшее экситонное состояние этот переход соответствует сдвигу в коротковолновую область спектра поглощения. С другой стороны, в случае линейной структуры, как на рис. 9, б, разрешенное состояние имеет наименьшую энергию, так как диполи переходов расположены линейно в затылок друг другу и их [c.96]

В любой конформации молекулярная цепь как целое имеет дипольный момент [х, являющийся векторной суммой динольных моментов Цо всех ее полярных групп. Вращающий момент, испытываемый диполем М в электрическом поле, может привести к ориентации диполя в нанравле-нии поля путем вращения цепной молекулы как целого ( крупномасштабное движение ). В этом случае механизм поляризации раствора можно назвать ориентационным. [c.145]

СоотиошеБие между электрическими дипольвыми моментами и молекулярным строением. Описанными выше методами можно опреде.пить общий диполь-гшй момент молекулы. Он является векторной суммой моментов всех ее связей. В случае простой молекулы, как, например, молекулы воды, содержащей две связи Н—О, легко вычислить моменты связей по правилам векторного расчета. Для этого достаточно знать валентный угол 104 ) и общий дипольный момент (1,84 О) (рис. 32). [c.114]

Дипольные моменты молекулы испо.льзовались главным образом для выяснения расположения атомов в молекуле. Диполь представляет два равных и противоположных по знаку заряда, очень близко расположенных друг к другу. Величина диполя измеряется его моментом, т. е. произведением величины одного из зарядов (любого) на расстояние между ними. Момент является векторной ве.личиной, поскольку он действует по линии, проходящей через точки расположения зарядов—по так называемому плечу диполя. Молекула хлористого водорода является простейшим примером молекулярного диполя, который расположен по связи Н—С1 п направлен положительным концом к Н, а отрицательным к С1. Этот пример показывает также, что химическая связь между двумя разнородными атомами обычно имеет диполь, действующий по направлению связи. Момент всей молекулы является векторной суммой всех таких индивидуальных диполей в структуре молекулы (правило векторной аддитивности диполей). Однако во многих случаях один или два диполя молекулы настолько превосходят по величине остальные, что этими остальными можно пренебречь нли рассматривать их как поправки к основным диполям. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология