Полярография второго порядка

На практике чаще всего используется метод дифференциальной (производной) полярографии. Дифференциальная кривая строится в координатах Е - Л1/ЛЕ и представляется в виде пика. Положение вершины пика и его высота характериз>тот соответственно природу и концентрацию электроактивного вещества. Метод дифференциальн(ж полярографии при сравнимой чувствительности обладает по сравнению с прямой полярографией на порядок большей разрешающей способностью. Если полярограмма имеет вид зависимости второй производной тока от потенциала электрода, она имеет вид узких пиков, и разрешающая способность и чувствительность еще выше. [c.313]

В. В. Сенкевичем предложена схема для полярографирования на вторых гармониках. Такого типа работы встречаются в зарубежной литературе, но в СССР это первая работа. При помощи специального фильтра и избирательного усилителя из сигнала, идущего от ячейки, выделяется сигнал с удвоенной частотой — вторая гармоника. В дальнейшем он используется как и в переменнотоковой полярографии. Сигнал имеет вид второй производной, как и в высокочастотной полярографии. Применение этого метода примерно на порядок снижает уровень емкостного тока, так как основная частота через фильтр и усилитель не поступает. Как показала проверка на классической смеси ионов кадмия и индия, разрешающая способность повышается в 4 раза и, по сравнению с переменнотоковой полярографией, возрастает и чувствительность. Так же как и высокочастотная полярография, этот метод может быть использован для определения кинетических параметров чисел переноса и числа участвующих в электродном процессе электронов. Последнее сводится к сопоставлению сигналов на первой и второй гармониках. [c.13]

С помощью полярографии была изучена кинетика взаимодействия катиона фе-нилдиазония о арилгидразонами ароматических альдегидов и влияние заместителей и pH на скорость реакции /21/. Было найдено, что реакция имеет второй порядок. Осуществляется корреляция с в-константами Гаммета (р= -0.38 при [c.139]

Такое влияние колец прослеживалось исоткдованием кинетики диеновой конденсации ишдов (ЦП ) с ГХЦПД методом полярографии, по изменению высот волн восстановления последнего в реакционной смеси, в интервале температур 110-150°С в нитробензоле. Установлено, что при молярном соотношении диена к диенофилу равдам 2 1, реакция имеет общий второй порядок, о чем свидетельствует постоянство констант скоростей реак , вычисленных при различннх степенях превращения исходных веществ ( табл.1). [c.400]

Железцов [71, 72] также описал теорию и аппаратуру переменнотокового полярографического метода с амплитудно модулированным синусоидальным напряжением с нижним пределом обнаружения меньше 5-10 М для кадмия. Несмотря на то, что Железцов предлагает метод, на порядок улучшающий чувствительность метода на второй гармонике, до некоторой степени) еще преждевременно ожидать, что этот метод будет использоваться при обычном аналитическом применении полярографии. Дальнейшие замечания относительно переменнотоковых методов, использующих один сигнал очень высокой частоты, а-другой сигнал низкой частоты (с регистрацией сигнала при более низкой частоте), будут приведены в разд. 8.2. Вообще можно представить себе значительно большее число вариаций методов второго порядка, но их вероятно, можно считать скорее экзотическими. Следовательно, в литературе должны появиться, убедительные данные в значительно более широком плане, чем просто предел обнаружения кадмия, прежде чем у химика-аналитика появится интерес к использованию этих методов в своей лаборатории. [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология