Полярография высокочастотная

Следует отметить, что наш опыт показывает, что в ультрамикроанализе весьма перспективными являются и другие инструментальные методы, например кулоно-метрия, полярография, высокочастотное титрование, а также микрохроматографический анализ. Большим достоинством книги является детальное описание техники выполнения аналитических операций, что дает возможность химику-аналитику получать вполне достоверные результаты. [c.6]

Большое внимание уделено сравнительно новой ветви переменнотоковой полярографии — высокочастотной или радиочастотной. Б. С. Брук [с. 182, № 145] описывает схему высокочастотного полярографа. Прибор может работать в режиме как высокой, так и низкой частоты. Высокочастотная полярография не только несколько повышает чувствительность и разрешающую способность определения, но, что особенно важ но, позволяет полнее вникнуть в электрохимические процессы, происходящие на электроде. [c.11]

Кафедры аналитической химии многих вузов, по просьбе авторов, сообщили свои пожелания по указанным вопросам. Общее мнение сводится к тому, что в учебнике должны найти отражение современные направления развития аналитической химии. Многие кафедры в некоторой степени разрешают на практике трудную проблему модернизации преподавания общего курса количественного анализа без существенного увеличения объема курса. В ряде вузов дается характеристика не только давно известных и хорошо зарекомендовавших себя методов, как колориметрия, полярография и др., но и сравнительно новых методов, как комплексонометрия, кулонометрия, кинетические методы, высокочастотное титрование, радиохимические методы и др. Во многих вузах введены задачи по неводному титрованию, потенциометрическому определению ванадия, колориметрическому определению меди, железа, титана. [c.8]

П. Делахей. Новые приборы и методы в электрохимии. Издатинлит, 1957, (509 стр.). в книге изложены теоретические основы новейших методов электрохимического анализа (полярографии, амперометрического титрования, потенциометрического титрования, кулонометрии, высокочастотного титрования и др.) и приведены данные о новой аппаратуре для этого анализа. Интересны, в частности, разделы о кулонометрическом титровании. В конце каждой главы приведен библиографический список. [c.488]

Методы обнаружения ионов можно разделить на химические и физические. Для их химического обнаружения используют высокочувствительные органические реагенты. Из физических способов обнаружения наиболее чувствительны радиометрические методы, которые прежде всего применяют при анализе радиоизотопов. Для определения положения ионов можно использовать, например, низко- или высокочастотную кондукто-метрию, полярографию и т. п. Наиболее употре-бима фотометрия обнаруженных окрашенных пятен в отраженном или проходящем свете. [c.241]

В классическом варианте постояннотоковой полярографии по оси ординат регистрируется сигнал, соответствующий среднему за период капания капилляра току ячейки /. В простейшем случае назначение устройства обработки сигнала сводится к выполнению операции усреднения. Поскольку усредняющие устройства работают не идеально, на регистрируемые средние значения обычно накладывается остаточная осциллирующая составляющая сигнала с периодом ty. Несколько лучшее отношение фарадеевского тока к емкостному получается при использовании временной селекции тока, когда регистрируется ток в конце жизни каждой капли (таст-полярография). В таком режиме устройство обработки сигнала осуществляет выборку и усреднение тока в течение небольшого отрезка времени перед сменой капли (усреднение проводится для устранения высокочастотных помех), а также хранение выбранного значения тока до следующей выборки. [c.324]

Первый вариант. В этом способе ячейка включается в цепь высокочастотного генератора в блоке синхронизатора. В момент обрыва капли за счет изменения емкости двойного слоя или проводимости ячейки генерация срывается. Вырабатывается импульс, совпадающий с моментом обрыва капли. Он и является определяющим в запуске всего цикла работы полярографа. Схема позволяет работать практически с капиллярами с любым периодом капания. [c.114]

Книга является вторым, значительно дополненным и переработанным изданием монографии, вышедшей в 1961 г. Она представляет-собой руководство по применению электронных приборов и схем в физико-химических исследованиях (измерение диэлектрической проницаемости, кондуктометрия, высокочастотное титрование, потенциометрия, кулонометрия, полярография). Кроме того, в книге дано введение в технику электроники, описаны принципы работы основных типовых элементов и узлов, применяемых в различных приборах и схемах. [c.304]

ГЛАВА ТРЕТЬЯ ВЫСОКОЧАСТОТНАЯ ПОЛЯРОГРАФИЯ [c.73]

В общем виде задачу решили Вдовин [Л. 67] и независимо от него Баркер [Л. 68]. Заслугой последнего является также разработка плодотворного экспериментального метода исследования фарадеевского выпрямления, на базе которого стала развиваться высокочастотная полярография. [c.75]

Рис. 3-3. Блок-схема высокочастотного полярографа.

Из уравнения (3-11) можно сделать вывод, что для расширения диапазона измеряемых концентраций необходимо использовать возможно большую частоту. Характерно, что в полярографии переменного тока увеличение частоты приводит к прямо противоположному результату, поскольку фарадеевское сопротивление становится соизмеримым с сопротивлениями раствора, капилляра и измерительной цепи, что приводит к увеличению нелинейности. Верхний предел частот в высокочастотном методе определяется тем, что для сохранения V на заданном уровне при уменьшении сопротив- [c.85]

Ориентировочные расчеты, выполненные для частного случая восстановления свинца из раствора 1 М КС1 при использовании относительно больших V AU=V = = 25 мв и /=400 кгц), показывают, что чувствительность высокочастотного метода примерно в 2 раза меньше переменно-токового. Однако отсутствие помехи в сигнале позволяет значительно повысить чувствительность определения простым увеличением усиления. Принципиальным ограничением чувствительности в данном случае являются шумы электронных цепей усилителя. Нижний предел определения, достигнутый с помощью высокочастотного метода с использованием ртутно-капельного электрода, составляет 2- 10" моль Л. 42], что примерно в 5 раз превышает чувствительность полярографии переменного тока. [c.87]

Блок-схема импульсного полярографа представлена на рис. 4-4. При отрыве ртутной капли высокочастотный 92 [c.92]

Другой способ получения синхронизирующих импульсов, примененный в осциллографических полярографах [Л. 84], основан на описанной выше идее Баркера Л, 41]. Сущность ее заключается в том, что для синхронизации используется импульс высокочастотного на пряжения (порядка 1 Мгц), появляющийся в анодной цепи специального генератора в момент отрыва капли. [c.100]

Физико-химические методы анализа включают электрохимические и оптические методы. К электрохимическим методам анализа относят потенциометрию, полярографию, кулонометрию, кондуктометрию, хроматографию, высокочастотное титрование и др. К оптическим методам относят колориметрию, нефелометрию, рефрактометрию, поляриметрию и др. Физические методы анализа по выполнению просты и требуют небольшой [c.5]

Современные методы электрометрического анализа подразделяют на электровесовой анализ (внешний и внутренний электролиз), потенциометрическое, кондуктометрическое, амперометрическое и высокочастотное титрование (полярографию). [c.567]

Развитие новых полярографических методов создало условия для разработки импульсных и высокочастотных поляро-графов. Импульсные полярографы обладают высокой чувствительностью — до 10 моль/л. [c.64]

Высокочастотные полярографы предназначены главным образом для исследования кинетики быстропротекающих процессов, а также для аналитических целей. [c.64]

По сравнению с обычной переменнотоковой полярографией дополнительные возможности электрохимического исследования предоставляют так называемые методы переменнотоковой полярографии второго порядка — синусоидальная полярография второй гармоники и высокочастотная полярография-(см., например, [31]). Обратимые электрохимические реакции отражаются в этих методах полярографическими кривыми, напоминающими по форме вторую производную, от классической полярограммы. Высокочастотные по- [c.14]

Полярографы для ВПТ с АМН могут быть построены по схеме рис. 5.1, к или 5.1, уг. В этих схемах приведены источник переменного напряжения высокой частоты Л источник модулирующего низкочастотного напряжения 18 и модулятор 19, в котором происходит модуляция высокочастотного напряжения. В первой схеме модулированное напряжение подается на полярографическую ячейку непосредственно. Эта схема позволяет уменьшить влияние паразитных емкостей на величину подаваемого сигнала и стабилизировать амплитуду переменного напряжения на двойном слое путем введения балластной емкости. В первой и второй схемах низкочастотное напряжение источника 18 поступает на формирователь опорного напряжения 16 фазового детектора 17. При этом предполагается, что низкочастотное модулирующее напряжение имеет синусоидальную форму. Если это напряжение прямоугольной или трапециевидной формы, то оно поступает на устройство управления клапана временной селекции. [c.74]

В полярографе ПУ-1 блок синхронизации обеспечивает режим стробирования при естественном отрыве капли РКЭ отрыв капли в заданный момент ее роста с помощью механического молоточка и регистрацию при этом стробированной вольтамперограммы автоматический запуск развертки с устанавливаемой задержкой при естественном отрыве капли РКЭ, а также при работе со стационарными электродами формирование временных интервалов счета времени для цифровой индикации значений периода капания, времени задержки измерения в режиме стробирования и времени задержки подачи развертки напряжения, а также автоматический режим накопления. В этом режиме после окончания установленного времени накопления автоматически останавливается мешалка, опускается перо самописца и запускается развертка напряжения. В синхронизаторе создаются также импульсы для управления временной селекцией и фазовым детектором. Важным узлом для работы синхронизатора является высокочастотный гене- [c.80]

Настоящая работа посвящена определению констант нестойкости и состава комплексов М, N. 5-меркаптоэтиламин-триуксусной кислоты с медью, свинцом и некоторыми редкоземельными металлами (РЗМ) методами полярографии и высокочастотного титрования (в. ч. т.). [c.389]

Состоит из блоков постояннотоковой полярографии, переменнотоковой полярографии, высокочастотной полярографии, осцил-лографической полярографии, фотоблока, подготовителыюго, весового и блока камеральной обработки. [c.330]

Электрохимические методы анализа — кулонометрия, полярография, высокочастотное титрование, потенциомет-рия, кондуктометрия и другие — сочетают в себе достаточ- [c.13]

B. А. Борк, написавшая гл. V Полярография и амперо,метрическое титрованне В. И. Ермаков, написавший гл. IV Высокочастотное титрование Ю. Я. Михайленко (совместно с А. П. Крешковым и Л. П. Сенецкой)—гл. VII Спектральные (оптические) методы анализа Е. Н. Саюшкина (совместно с А. П. Крешковым и К. М. Оль-шановой), написавшая гл. VIH Хроматографические методы анализа . [c.16]

Принцип использования выпрямляющего действия фарадеевского импеданса (в отличие от емкости двойного электрического слоя) положен в основу методов так называемой высокочастотной или радиочастотной полярографии [95], также предложенных Баркером, и метода высоковолновой полярографии [94]. [c.158]

Высокочастотный (радиочастотный) метод. Баркер (1958) применил эффект фарадеева выпрямления в полярографии. Для [c.227]

ДС( ), в вьфажениях (8.86) или (8.87) должна быть аппроксимирована степенным рядом не менее 2-го порядка. К этой группе методов относятся, в частности, переменнотоковая вольтамперометрия (полярография) второй гармоники, демодуляционная, высокочастотная, модуляционная и разностночастотная вольтамперометрия (полярография). [c.321]

Следует отметить, что кроме метода, основанного на регистрации второй гармоники, известны и другие варианты переменнотоковой полярографии второго порядка. Это, во-первых, так называемый метод фарадеевского выпрямления, вызывающего появление постоянной составляющей сигнала. Во-вторых, это интермодуляционный метод, при котором поляризующее напряжение содержит два гармонических колебания с одинаковыми амплитудами и разными частотами С01 > С02, а регистрации подлежит амплитуда гармонического тока разностной или суммарной частоты СО] + СО2. Наконец, можно использовать амплитудно-модулирован-ное переменное воздействие и измерять амплитуду сигнала модулирующей частоты. В частности, такой способ измерения реализован в радиочастотной (высокочастотной) полярографии, использующей в качестве модулирующего прямоугольное напряжение. Две последние разновидности переменнотоковых методов имеют определенное преим>тцество по сравнению с методом второй гармоники в отношении эффективности частотной селекции измеряемого сигнала. [c.375]

На фоне 0,09 М раствора КН4С1 глубина пика Ос пропорциональна его концентрации в интервале 0,1—0,5 мкг мл. При добавлении 96,8%-ного этанола она уменьшается на 25%, потенциал же пика при этом почти не изменяется [291]. Определение Сс1 (и 2п) методом высокочастотной полярографии на хлоридно-ам-миачиом фоне после накопления при — 0,8 в (соответственно [c.110]

Теоретические вопросы амальгамной полярографии см. [135, 157], высокочастотной полярографии кадмия на галогенидных фонах [244], его поведения на стационарном платиновом электроде на фоне расплава КС1 — Ь1С1 [95]. Для выбора оптимальных условий определения га-10" % Сс1 (и некоторых других элементов) из пробы весом 1 г использованы одно- и многофакторный дисперсионный анализ [160]. [c.111]

При восстановлении на струйчатом ртутном катоде магний дает четко выраженную волну с 1/, = —2,6 в (отн. н.к.э.). Определяют магний при концентрации 5-10 —3-10 М на фоне 0,7 М N( Hз)4 l при pH 5,4—6,8. Определению магния не мешает К, мешают и Са [760]. Исибаси и др. [151] изучили полярографическое поведение 10 —10 М растворов магния на фоне ( 2H5)NJ, но не получили воспроизводимых результатов. Описано определение магния с помощью высокочастотной полярографии [287а]. На фоне 20%-ного метанола, содержащего 0,1 М ( 2H5)4NJ, магний образует четкую волну, соответствующую обратимому восстановлению. Высоту волны измеряют при —1,79 и —2,06 в. Высота волны пропорциональна концентрации магния при 2-10 —2-10 М. Определению магния не мешают 10-кратные количества Na, NH4 и Ва, мешают К и [c.163]

В техническом анализе наибольшее распространение получили электрохимические и оптические физико-химические методы. К электрохимическим методам анализа относят кондуктометрню, потенциоме-трию, полярографию, кулонометрню, высокочастотное титрование и др. Они обладают высокой чувствительностью и позволяют относительно легко в ряде случаев автоматизировать контроль технологического процесса. К оптическим методам относят поляриметрию, рефрактометрию, колориметрию, нефелометрию и спектральный анализ. Используя оптические методы, можно быстро и с большой чувствительностью анализировать всевозможные вещества. Результаты определений в большинстве случаев регистрируются фотографическим или механическим путем. Применяя фотоэлементы, легко автоматизировать выполнение анализа этими методами. [c.7]

Полярограф лабораторный высокочастотный и переменнотоковый Полярографический концен-тратомер для измерения концентрации ионов меди, цинка, кадмия и хлора Прибор для амперометрического титрования сульф-гидрильных групп в сыворотке крови, а также для определения малых концентраций большинства элементов ТУ 25-П-1071—75 Прибор для проведения анализа методом объемного амперометрического титрования [c.284]

В Советском Союзе сложился ряд крупных центров, где на высоком уровне ведутся исследования в области полярографического анализа. Сильная школа полярографистов — в Томском политехническом институте. Здесь под руководством А. Г. Стром-берга развивается теория амальгамной полярографии с накоплением метод применяют главным образом для анализа материалов электронной техники. Состоявшаяся в Томске в 1973 г. конференция по амальгамной полярографии с накоплением продемонстрировала большие достижения в этой области. Другая группа полярографистов успешно работает в Кишиневе. Начало этому направлению положил Ю. С. Ляликов. Проводятся исследования по высокочастотной полярографии и другим новым вариантам этого метода. Сотрудники лаборатории аналитической химии выпускают библиографические сборники по полярографии. Группы специалистов по полярографии работают также в Москве (Б. Я. Каплан, С. И. Жданов и др.), Казани (В. Ф. Торопова) Свердловске (X. 3. Брайнина, Д. И. Курбатов) и других городах. [c.53]

Молдавия. Развитие аналитической химии в этой республике началось с середины 40-х годов. В Кишиневском университете развивались работы по гетерополикислотам и использованию их в аналитической химии. В Институте химии АН МолдССР успешно проводятся исследования в области полярографического анализа и особенно новых его разделов — высокочастотной и радиочастотной полярографии, полярографии на второй гармонике, использования кинетических полярографических токов и т. д. Большой вклад в эти исследования внес Ю. С. Ляликов. Новые аналитические методы разрабатываются в НИИ пищевой промышленности (исследование вин и продуктов консервной промышленности). Центром по разработке методов анализа химических средств защиты растений является Институт биологических средств защиты растений для определения остаточных количеств ядохимикатов здесь успешно используют новейшие физико-химические методы. [c.211]

В книге в сжатой форме приводятся основные положения теории методов полярографии постоянного и переменного токов, высокочастотной, импульсной и осциллогра-фической. Рассматриваются лабораторные поляропрафы различных типов, полярографические концентр,атомеры и анализаторы промышлениого назначения, их метрологические характеристики и области применения. [c.2]

В начале 50-х годов индийские ученые Досс и Эгриу ЭЛЛ [Л. 58—61] выполнили исследования, послужившие основой для развития метода высокочастотной полярографии. В этих работах было установлено, что под действием переменного тока нарушается равновесие окислительно-восстановительной реакции и потенциал платинового электрода принимает новое значение. Знак сдвига потенциала определяется природой реакции, а его абсолютная величина зависит от многих параметров, в частности, от константы скорости реакции и коэффициента переноса. В связи с этим авторы назвали открытое ими явление рсдоксокннетическим эффектом . Более поздними исследованиями было показано, что сдвиг равновесного потенциала наблюдается также при электрохимических реакциях типа Hg+VHg, Сё+ /Сс (Н ) и т. п., обычно не относящихся к числу окислительно-восстановительных. В дальнейшем для обозначения этого эффекта большинство исследователей стало пользоваться термином фарадеевское выпрямление , впервые предложенным Олдхэмом [Л. 62], который установил также [Л. 63], что в общем случае прохождение переменного тока через электрод сопровождается появлением в равновесном потенциале трех дополнительных составляющих переменной с частотой поляризующего тока, постоянной 2 и переменной удвоенной частоты. [c.73]

Плавное изменение постоянного напряжения па ячейке также производится полярографом. В области напряжений, при которых на электроде протекает электрохимическая реакция, в потенциале электрода вследствие эффекта фарадеевского выпрямления появ--ляется переменная составляющая с частотой 225 гц. При этом в токе ячейки возникает переменная составляющая, изменение которой в каждый полупериод носит такой же характер, что и изменения тока в полярографии с прямоугольным напряжением. В связи с этим остается неизменной измерительная схема полярографа, предназначенная для измерения переменной составляющей тока ячейки в функции постоянного потенциала. Полученные по описанной схеме полярограммы были названы Баркером Л. 42] радиочастотными В случае достаточно быстрых реакций высокочастотные полярограммы хорошо описываются уравнением полярограммы переменного тока (2-9), если вместо амплитуды прямоугольного напряжения подставить в него выражение (3-8) [c.80]

Новые перспективы открываются- перед полярографией в связи с созданием переменнотоковых, импульсных и высокочастотных полярографов, применение которых позволяет решать самые различные задачи — от чисто аналитических (где они обеспечивают высокую селекционную чувствительность) до кинетических (определение основных кинетических параметров электродных реакций и установление их механизма). Следует подчеркнуть, что развитие высокочастотной полярографии, связанное с работами Баркера и других, стало возможным на основе открытия Доссом и Агарва-лом редоксикинетического эффекта или, как его обычно называют сейчас, явления фарадеевского выпрямления. [c.418]

Электрохимические методы. Электрохимические методы анализа кондуктометрия, потенциометрия, полярография, кулоно-метрия, высокочастотное титрование и др.—обладают высокой чувствительностью эти методы дают возможность особенно легко автоматизировать выполнение анализа. Так, например, кулоно-метрическнми методами можно определять 0,01—0,1 мкг мл марганца, железа, серебра полярографически можно определять микрограммовые количества меди, свшша, цинка, кадмия и других элементов. [c.14]