Признаки гетероатомов

Из сказанного ясно, что невозможно классифицировать гетероциклы только по формальному признаку их я-избыточности и я-дефицитности, не вступая в противоречие с их химическим поведением. Более рациональной представляется классификация по химической сущности и типу гетероатома. С этих позиций можно выделить три главных класса гетероароматических систем. (А) я-Избыточные гетероциклы (содержат только гетероатомы пиррольного типа). (Б) я-Дефицитные гетероциклы (содержат только гетероатомы пиридинового типа или гетероатом с вакантной внешней орбиталью). (В) я-Амфотерные гетероциклы (содержат одновременно гетероатомы пиррольного и пиридинового типа). В последнюю группу помимо азолов целесообразно включить также соединения, содержащие гетероатомы обоих типов в разных ядрах, как в азаиндолах. [c.56]

Метилзамещенные азотистые гетероциклы Признак перегруппировки Мак-Лафферти Ацетильные производные X—СОСНз (X — гетероатом), циклобутаноны, р-дикетоны [c.145]

Соединения с группами ХСНгСН=СН2 или Х=СХСзН, (X—гетероатом), непредельные углеводороды Метилзамещенные азотистые гетероциклы Признак перегруппировки Мак-Лафферти [c.326]

Окси- и меркаптоальдегиды, а также полученные на их основе альдимины моилпо отнести, поскольку они обладают внутримолекулярной водородной связью, к внутрикомплексным соединениям, в которых в качестве координированного иона выступает водород. Хорошо известно, что образование хелатных соединений с участием атома водорода является характерным признаком систвхм, содержа1цих легко ионизируемый атом водорода и гетероатом с неподеленной электронной парой, расположенные вблизи друг друга (сдг., например, [324, 325]). [c.239]

В настоящей и последующих главах обсуждаются процессы полимеризации в различных системах полярный мономер—ионный возбудитель. Напомним, что заключения по поводу механизма полимеризации мономеров, содержащих гетероатом, в таких случаях не всегда непосредственно вытекают из природы исходного инициирующего агента. Ограниченная применимость подхода, основанного на типе используемого инициатора, стала очевидной при изучении полимеризации полярных мономеров под влиянием катализаторов Циглера—Натта и солей металлов У1И группы. Для ряда систем этого рода с достоверностью установлен радикальный механизм реакций полимеризации (см. гл. 6). Существуют и другие примеры генерирования свободных радикалов в системах, которые по формальным признакам могли бы быть отнесены к ионному типу. Это относится к полимеризации и-хлорстирола, инициированной литийбутилом в углеводородной среде, и к полимеризации метилметакрилата, протекающей под действием алюл1и-нийалкилов. Известны также случаи изменения типа ионной полимеризации для определенного возбудителя при переходе от одного мономера к другому. Так, магнийгалогеналкилы в зависимости от природы мономера способны инициировать как анионную (акрилонитрил, акрилаты и др.), так и катионную полимеризацию (простые виниловые эфиры). Таким же двойственным характером обладают алюминийорганические инициаторы. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология