Амфотерные гетероциклы

Глава 3. л-АМФОТЕРНЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ 3.1. Методы синтеза [c.70]

Наличие двух гетероатомов приводит к очень неравномерному распределению электронной плотности. Наряду с центром со значительной п-избыточностью имеется атом с высокой я-дефицитностью. Неподеленная пара электронов пиррольного гетероатома азота значительно больше вовлечена в образование я-секстета, чем у пиррола. Здесь сказывается влияние пиридинового гетероатома азота. Имидазол, а также другие гетероциклы, содержащие гетероатомы пиррольного и пиридинового типов в одном ядре (оксазол, тиазол, пиразол и др.), называют п-амфотерными гетероциклами. См. Пиррол и Пиридин. И. характеризуется ароматическими свойствами. Наличие двух гетероатомов азота определяет амфотерные свойства имидазола пир-рольный азот обусловливает кислотные свойсгва, о чем свидетельствует способность имидазола к образованию солей с щелочными и щелочно-земельными металлами. По пиррольному атому азота И. об- [c.123]

Из сказанного ясно, что невозможно классифицировать гетероциклы только по формальному признаку их я-избыточности и я-дефицитности, не вступая в противоречие с их химическим поведением. Более рациональной представляется классификация по химической сущности и типу гетероатома. С этих позиций можно выделить три главных класса гетероароматических систем. (А) я-Избыточные гетероциклы (содержат только гетероатомы пиррольного типа). (Б) я-Дефицитные гетероциклы (содержат только гетероатомы пиридинового типа или гетероатом с вакантной внешней орбиталью). (В) я-Амфотерные гетероциклы (содержат одновременно гетероатомы пиррольного и пиридинового типа). В последнюю группу помимо азолов целесообразно включить также соединения, содержащие гетероатомы обоих типов в разных ядрах, как в азаиндолах. [c.56]

Остановимся несколько подробнее на термине я-амфотер-ность . Строго говоря, л-амфотерным является едва ли не всякое гетероароматическое соединение, поскольку всегда можно подобрать такие условия и такой реагент, когда вещество будет вступать в несвойственную ему в обычных условиях реакцию. Однако предлагаемая классификация как раз и ориентирована на обычно применяемые в органической химии условия (20— 200°С, нормальное давление) и наиболее типичные реагенты. В этом случае для я-избыточных и я-дефицитных гетероциклов действительно характерны реакции только с электрофилами или( только с нуклеофилами. я-Амфотерные гетероциклы по своей ре--акционной способности и характеру распределения я-электронной плотности (см. разд. 2.4.4) также в большинстве случаев могут быть достаточно четко отнесены либо к я-избыточным, либо к я-дефицитным системам. Однако подобное разделение не кажется целесообразным, так как тогда пришлось бы отнести к разным классам, например, такие близкие в структурном отношении гетероциклы, как имидазол и бензимидазол. Первое из этих соединений по своим свойствам тяготеет к я-избыточным" системам, второе — к я-дефицитным. [c.56]

Имидазол (т. пл. 90 °С, т. кип. 256 °С) представляет собой пятичленный гетероцикл с двумя атомами азота, находящимися в 1-м и 3-м положениях кольца. Один из этих атомов аналогичен атому азота в пирроле и ответствен за слабокислотные свойства имидазола, другой похож на пиридиновый атом азота (см. 2.3.2) и обусловливает слабоосновные свойства имидазола. Таким образом имидазол является амфотерным соединением, он образует соли с сильными кислотами и щелочными металлами. [c.286]

Альберт отнес азолы к л-избыточным системам, отдав предпочтение формальному признаку, однако рассмотрение поведения азолов показывает, что только относительно немногие из них обладают выраженной я-избыточностью в химическом смысле. Большинство азолов в особенности конденсированных, а также содержащих несколько атомов пиридинового типа, стоит ближе к я-дефицитным соединениям, легко реагируя с типичными нуклеофилами. Для многих азолов характерно и амфотерное поведение, т. е. способность сравнительно легко реагировать и с нуклеофилами, и с электрофиламн, хотя реакции с последними часто затруднены катионообразованием. Наиболее ярко выраженным химически амфотерным гетероциклом является перимидин, молекула которого из-за очень сильной поляризации л-электронного облака исключительно легко реагирует как с электрофильными, так и с нуклеофильными реагентами [46]. [c.56]

Поскольку л-избыточные, л-дефицитные и я-амфотерные гетероциклы включают большое число структурных подтипов, для их упорядоченного рассмотрения требуется проведение внутренней классификации. Удобно подразделить я-избыточные и л-дефи-цитные гетеросистемы на четыре основных группы, а я-амфотерные — на три. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология