Внутримолекулярная поляризация

По отношению к данной полярной связи такое внешнее электрическое поле могут создавать другие атомы той же молекулы, вызывая внутримолекулярную поляризацию. Поляризующее действие на ковалентную связь могут оказывать также и другие молекулы того же или иного вещества, что часто можно наблюдать в растворах. Это —случай м е ж м о л е к у л я р н о й поляризации. [c.79]

Увеличение точности измерения позволяет обнаружить небольшие, но очень постоянные отклонения у молекул с формально одинаковым характером связей. Это можно заметить при сравнении насыщенных изомерных соединений и еще яснее — при сравнении ненасыщенных. Такие отклонения сводятся в первую очередь к внутримолекулярной поляризации. Последняя происходит благодаря взаимодействию между атомами, находящимися более или менее близко друг к другу в фиксированных положениях в молекуле, но непосредственно между собой не связанными. [c.80]

Такая внутримолекулярная поляризация тем больше, чем больше плотность упаковки атомов в соединении. Мы видели, что при большой силе поля смещение зарядов становится меньше, чем это соответствует коэфициенту пропорциональности поляризуемости при слабых полях (стр. 55, сноска 3). Подобно этому, и поляризация под действием внешнего светового поля является более слабой вследствие внутримолекулярной поляризации, чем она была в отсутствии последней. Таким образом, внутримолекулярная поляризация снижает молекулярную рефракцию. Ориентировка вызывает аналогичное действие, однако, как правило, — более слабое. Такая междумолекулярная поляризация с повышением температуры, т. е. с уменьшением ориентированности, уменьшается, вследствие чего поляризация под влиянием наружного поля становится сильнее. Таким образом, при аддитивном расчете молекулярной рефракции не принимаются во внимание следующие дополнительные величины а) внутримолекулярная поляризация и Ь) как правило, более слабая междумолекулярная поляризация. [c.80]

ДИПОЛЬНЫЕ МОМЕНТЫ И ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ [c.195]

Тонкие структурные влияния внутримолекулярная поляризация (см. табл. 2, стр. 198) [c.155]

Такие соединения принято квалифицировать как мезоионные [132, 133]. Дипольные моменты мезоионных соединений вследствие внутримолекулярной поляризации, как правило, весьма значительны. [c.202]

Приведенное здесь толкование депрессии молекулярной рефракции на основании явления внутримолекулярной поляризации является, собственно говоря, более точным выражением высказанной Ауверсом [97] мысли о некотором внутреннем выравнивании валентности . Однако следует заметить, что выбранный Ауверсом термин выравнивание валентности может привести к недоразумениям, так как этот термин может создать представление, что вещества с меньшей молекулярной рефракцией, как внутренне более выравненные , должны быть энергетически беднее, чем вещества с большей молекулярной рефракцией, хотя на самом деле это вовсе не обязательно. [c.159]

По отношению к данной полярной связи такое внешнее электрическое поле могут создавать другие атомы той же молекулы, вызывая внутримолекулярную поляризацию. Поляризующее действие на кова- [c.97]

Причин здесь две. Во-первых, внутримолекулярная поляризация (ионизация), вследствие которой возникает единая сопряженная система, включающая как бензольные, так и пиррольные ядра, и появляется сильный ЭД-заместитель (ионизированная гидроксигруппа) [см., например, (24)]. [c.448]

Вторым условием, определяющим направление гидролиза сульфогруппы, являются строение самой сульфокислоты, влияние имеющихся в молекуле сульфокислоты заместителей и связанной с этим внутримолекулярной поляризации атомов и функциональных групп. [c.1509]

При этом предполагалось, что электрический момент повышен на 11% под действием соседних молекул, вызываюш,их дополнительную внутримолекулярную поляризацию. Расстояние между молекулами было принято меньше того, с которым мы встречались до сих пор тем самым учитывалось сжатие, имеюш ее место при охлаждении до абсолютного нуля. [c.833]

В соответствии с установившимся мнением, кислород не влияет на скорость распада хинондиазидов [24, 30]. Это объясняется малым временем жизни возбужденного синглетного состояния хинондиазида ( 10- с) и относительно низкой концентрацией кислорода ( Ю моль/л) в растворе [30]. Квантовый выход распада солей о-гидроксинафтилдиазония более чем в 2 раза ниже, чем у соответствующих хинондиазидов [24] это соответствует наблюдениям, что в кислых средах о-нафтохинондиазиды распадаются медленнее, чем в нейтральных и щелочных [2]. Внутримолекулярная поляризация растворителем повышает скорость фотораспада хинондиазида [11]. Очевидно, при фотолизе эта форма соединения наиболее лабильна. [c.71]

У различных изомеров. оба эти вида поляризации сказываются в различной степени. При сравнении с одним определенным изомером ориентационный эффект, обусловливающий междумолекулярную поляризацию, может у других изомеров либо усиливать, либо ослаблять внутримолекулярную поляризацию. Таким образом, при сравнении молекулярной рефракции изомеров можно говорить, согласно Гюккелю (W. Hu kel), об усиливайщем внутримолекулярную поляризацию действии междумолекулярной поляризации или, вернее, о действии эффекта ориентации. [c.80]

У 2,3-и З.З-диметилпентанрв при более высоких плотностях (с1 ° = = 0,6892 и 0,6934) увеличивается и междумолекулярная поляризация. Вместе с этим наблюдается более сильное убывание молекулярной поляризации— ДО 34,39 и 34,32. В особенности у последнего изомера внутримолекулярная поляризация, повидимому, мало возрастает при плотности в 0,6934 следовало бы ожидать еще сильного убывания молекулярной рефракции. Однако. наименьшую поляризацию из всех изомерных гептанов (34,10) имеет триэтилметан с несколько меньшей плотностью (0,6918). [c.81]

Степень внутримолекулярной поляризации сильно зависит от характера донорной и акцепторной группировок. Так, мероцианн-новый краситель (VI) обладает моментом, соответствующим почти полному переносу заряда типа (VII), тогда как в случае ме-роцианинов, приведенных в табл. 48, такой перенос в значительной мере ингибирован. [c.205]

Изложенные выше соображения могут быть лишь частично проиллюстрированы данными, непосредственно относящимися к активным центрам процессов ионной полимеризации. Сведения о внутримолекулярных (поляризация, ионизация, диссоциация) и межмолекулярных эффектах (сольватация, ассоциация, комилек-сообразование), позволяющие судить о природе растущих цепей, весьма ограничены и касаются почти исключительно неполярных мономеров. Большинство известных фактов такого рода относится к системам, свободным от полимеризующихся соединений или к специальным моделям, например, включающим мономер, инертный по отношению к данному инициатору. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология